Отдельные представители альдегидов и кетонов

Формальдегид СН₂=О (муравьиный альдегид, метаналь).

Представляет собой бесцветное горючее вещество с острым раздражающим запахом. Т_кип. = –19,2 ^оС, Т_пл. = –92 ^оС, Температура самовоспламенения 430 ^оС, область воспламенения 7,73 % объемных. (Тушить тонкораспыленной водой, воздушно-механической пеной на основе ПО-11.) Растворим в воде, обычно используется в виде 33-40 % водного раствора, который называют формалином. Газообразный формальдегид самопроизвольно полимеризуется, образуя тример состава (СН₂О)₃, Т_пл.= 62 ^оС, циклического строения, подобный тримеру уксусного альдегида, но не содержащий боковых метилных групп. При длительном стоянии водных растворов формальдегида, особенно при низких температурах, а также при упаривании в них осаждается белый осадок – полимер формальдегида состава (СН₂О)_n, который называют параформальдегидом (или параформом). Он представляет собой смесь низкомолекулярных полиформальдегидов с величиной n от 10 до 50. При нагревании до 140-160 ^оС параформальдегид деполимеризуется и превращается в газообразный формальдегид; процесс ускоряется в присутствии кислот.

В промышленности формальдегид обычно получают из метилового спирта; пары спирта в смеси с воздухом пропускают через контактный аппарат с раскаленной медной спиралью:

^О₂

2СН₃—ОН ¾® 2СН₂=О + 2Н₂О

метанол ^Cu формальдегид

Образующийся формальдегид улавливают в воду. Другой важный способ получения формальдегида заключается в неполном окислении кислородом воздуха метана, входящего в состав природных газов. Процесс ведут в присутствии катализаторов (соединения Mn и Cu) при температуре около 400 ^оС:

СН₄ + О₂ ¾® СН₂=О + Н₂О

Формальдегид получается в смеси с другими кислородсодержащими соединениями. Его отделяют ректификацией.

Вырабатывают формальдегид в больших количествах. Он применяется в производстве пластмасс. Полиформальдегид с большим молекулярным весом – ценный синтетический материал, используемый в качестве заменителя металлов. В кожевенной промышленности формальдегид применяется для дубления кожи, в медицине и санитарии – для дезинфекции. В с/х формальдегид используется для протравливания семян перед посевом (уничтожают паразитические споры). Так как формальдегид образуется при неполном сгорании различных органических веществ, то он содержится в дыме угля, дерева; на этом основано консервирующее действие дыма при получении мясных и рыбных копченостей.

Ацетальдегид СН₃—СН=О (уксусный альдегид, этаналь).

Представляет собой бесцветную легколетучую, легковоспламеняющуюся жидкость с сильным характерным запахом прелых яблок. Т_кип.= +20,8 ^оС, Т_пл.= —122,6 ^оС. (Температура воспламенения –38 ^оС, температура самовоспламенения 185 ^оС; область воспламенения 4-55 % объемных. Тушить водой.)

Хорошо растворим в воде. В присутствии капли серной кислоты полимеризуется, образуя жидкий тример состава (С₂Н₄О)₃ – так называемый паральдегид. При низких температурах получается кристаллический тетрамер состава (С₂Н₄О)₄ – так называемый метальдегид. Оба полимера при нагревании с серной кислотой деполимеризуются.

В промышленности ацетальдегид получаю главным образом из ацетилена (по реакции Кучерова), а также каталитическим дегидрированием этилового спирта. По новому промышленному способу его синтезируют (с выходом до 95%), окисляя этилен кислородом воздуха при помощи катализатора, содержащего хлориды меди и палладия:

^0,5О₂

СН₂=СН₂ ¾¾¾® CH₃—CH=O

^CuCl₂ ^{+ PdCl}₂

Используют ацетальдегид для многих промышленных синтезов. Особенно важно окисление его в уксусную кислоту, превращение в этилацетат (по реакции Тищенко); может быть восстановлен в этиловый спирт.

Ацетон СН₃—СО—СН₃ (диметилкетон).

Бесцветная, легковоспламеняющаяся жидкость с довольно приятным запахом, Т_кип. = 56,1 ^оС, Т_пл.= —94,3 ^оС. Смешивается с водой. Раньше ацетон получали вместе с метиловым спиртом и уксусной кислотой при сухой перегонке дерева. В настоящее время главный промышленный способ получения ацетона – каталитическое дегидрирование вторичного пропилового спирта; последний в свою очередь получают гидратацией пропилена, добываемого из газов крекинга. Ацетон является ценным растворителем (в производстве лаков, искусственного шелка, взрывчатых веществ) и исходным веществом в синтезе разнообразных органических соединений.

В последнее время в технике большое значение приобрело применение ацетона для получения так называемого кетена. Для этой цели ацетон подвергают пиролизу, пропуская его пары над нагретой до 500-600 ^оС окисью алюминия:

_500-600 ^о_С

СН₃—С=О ¾¾® CH₂=C=O + CH₄

½ ^Al₂^O₃ кетен