Дихлорэтан уксусный альдегид

Если оба атома галогена находятся при вторичном углероде, то образуется кетон:

СН_{3 2НОН} CH₃ OH ^-2H₂^O CH₃

CCl₂ ¾¾® C ¾¾® C=O

CH₃ ^NaOH CH₃ OH CH₃

Дихлорпропан

Гидратация ацетиленовых углеводородов

Как было указано, присоединение воды к углеводородам с тройной связью (реакция Кучерова) приводит к образованию карбонильных соединений. Из ацетилена при этом образуется альдегид (уксусный), а из его гомологов получаются кетоны (см. стр. 66.).

Сухая перегонка кальциевых солей карбоновых кислот

При нагревании без доступа воздуха кальциевые соли карбоновых кислот разлагаются, образуя кетоны. Так, из уксуснокислого кальция получают ацетон:

О

CH₃—C—O _t CH₃

Ca ¾® C=O + CaCO₃

CH₃—C—O CH₃

О ацетон

Уксуснокислый кальций

Смешанные кетоны получают из смесей кальциевых солей двух различных кислот. Такую смесь можно представит как смешанную соль.

Например, чтобы получить метилэтилкетон, надо взять кальциевую соль уксусной и пропионовой кислот:

O O

II II

3СН₃—С—О—Са—О—С—СН₂—СН₃ ¾® 3СаСО₃ +

^{кальциевая соль уксусной и пропионовой кислот}

СH₃ CH₃ CH₃—CH₂

+ C=O + C=O + C=O

CH₃—CH₂ CH₃ CH₃—CH₂

^{метилэтилкетон диметилкетон диэтилкетон}

Как видно из уравнения, наряду со смешанным кетоном в качестве побочных продуктов образуются два симметричных кетона. Если исходить из смеси, в которой одна из кальциевых солей – соль муравьиной кислоты, то могут быть получены соответствующие альдегиды. Например:

O O O

II II II

СН₃—С—О—Са—О—С—Н ¾® СН₃—С—Н + СаСО₃

^{кальциевая соль муравьиной и уксусный альдегид}

^{уксусной кислот}

Не трудно понять, что в качестве побочных продуктов при этом образуется муравьиный альдегид Н₂С=О и симметричный кетон (в данном случае диметилкетон). В описанных реакциях могут быть использованы и бариевые соли кислот.

Оксосинтез

В промышленности значительное количество альдегидов получают присоединением окиси углерода и водорода к углеводородам ряда этилена. Например, из пропилена может быть получена смесь масляного и изомасляного альдегидов: ® СН₃—СН₂—СН₂—СН=О

СН₃—СН=СН₂ + СО + Н₂ ® ^{масляный альдегид}

^{пропилен} ® СН₃—СН—СН₃

½ _{изомасляный}

СН=О ^{альдегид}

Исходную смесь газов под высоким давлением пропускают над нагретым катализатором, содержащим Со. В качестве сырья используют этиленовые углеводороды из газов переработки нефти, а также водяной или синтез-газ. Образующиеся альдегиды могут быть восстановлены в соответствующие первичные спирты или окислены в кислоты. Метод получения кислородсодержащих соединений из этиленовых углеводородов, окиси углерода и водорода называют оксосинтезом.