Кинетика катионной полимеризации
Скорость инициирования зависит от концентрации инициатора:
(9.3.3.1)
Скорость роста цепи пропорциональна концентрации активного карбкатиона и мономера:
(9.3.3.2)
Обрыв цепи описывается уравнением мономолекулярной реакции по отношению к концентрации активных центров:
(9.3.3.3)
В стационарном режиме полимеризации скорость обрыва можно принять равной скорости инициирования, т. е. v0=vи.
Выражение для скорости полимеризации будет иметь следующий вид:
(9.3.3.4)
Выражение для степени полимеризации принимает следующий вид:
(9.3.3.5)
Или, преобразуя, получим:
(9.3.3.6)
Получаем, что степень полимеризации, в отличие от процесса радикальной полимеризации, не зависит от концентрации инициатора.
Энергия активации зависит от энергий активации стадий процесса:
Еакт=Еи+Ер- Е0 (9.3.3.7)
Е0 в процессе ионной полимеризации значительно выше, чем в процессе радикальной полимеризации, из-за этого энергия активации в целом может иметь отрицательное значение, поэтому для таких реакций может быть характерен отрицательный температурный коэффициент.
Дата добавления: 2019-12-09; просмотров: 486;