Катионная полимеризация
В процессе катионной полимеризации инициатором процесса являются катионы. Поэтому в процесс вступают мономеры с кратной связью С=С, имеющие избыточную электронную плотность на двойной связи,
Образующийся катион стабилизируется электронодонорным действием заместителя и сопряжением с ним. Поэтому активными мономерами в катионной полимеризации будут:
изобутилен
стирол
α-метилстирол
виниловые эфиры
Не полимеризуются мономеры с электроно-акцепторными заместителями , , или в тех случаях, когда атака катиона направляется не на двойную связь, а на другую группу, например
В процесс катионной полимеризации также вступают соединения с кратными связями , , .
Образующийся катион стабилизируется вследствие наличной резонансной структуры «ониевого»
типа
Не полимеризуются ,
В катионную полимеризацию вступают большое количество циклических мономеров.
окиси циклически ацетали лактоны лактамы имины циклические амины
циклические эфиры
Могут существовать различные варианты атаки катиона на молекулу мономера:
Чтобы определить место атаки катиона, необходимо сравнить стабильность образующихся продуктов. Это поможет определить строение получающегося полимера.
В случае лактона местом атаки является атом .
После раскрытия цикла образуется стабильный катион, способный атаковать следующие молекулы мономера с раскрытием цикла.
В случае циклических ацеталей:
Стабилизация катиона, получаемого после раскрытия цикла, согласно вышеприведенной схеме, осуществляется благодаря тому, что его можно рассматривать как оксониевый ион.
В случае циклических эфиров и окисей олефинов, тиоэфиров и циклических иминов:
Стабилизированной формой является ониевый (оксониевый) или аммониевый катион. Рост цепи осуществляется при его атаке следующей молекулой мономера с регенерацией ониевого катиона.
Полимеризуются по катионному механизму и полициклические мономеры.
Дата добавления: 2019-12-09; просмотров: 539;