Мономеры, вступающие в процесс анионной полимеризации

Это соединения с кратной связью, имеющие при ней электроноакцепторные заместители:

заместителями могут быть различные группы:

Другие двойные связи также способны раскрываться под действием аниона:

По анионному механизму полимеризуется также ряд циклических мономеров:

1. Циклические оксиды

2. Лактоны

3. Лактамы

4. N-карбоксиангидриды α-аминокислот

место атаки мономера

рост цепи

Заметим, что в случае (3) и (4) отрицательный заряд локализован не на конце растущей цепи, а на депротонированных молекулах мономера (лактама, N-карбоксиангидрида), которые следует определять как «активированные мономеры». В случае (4) после присоединения мономера с раскрытием цикла происходит отщепление молекулы CO₂, вследствие чего состав образующегося полимера (полипептида) не соответствует составу исходного мономера. Тем не менее, эту реакцию рассматривают как полимеризацию по цепному механизму.

5. Циклосилоксаны

Инициаторы анионной полимеризации

Слабые основания

H₂O, NH_3, NR₂H

Эти инициаторы способны активизировать ограниченное количество мономеров, способных вступать в реакции анионной полимеризации (например, цианакрилаты).