Потенциалы окислительно-восстановительных (редокси-)

Электродов

Любая электродная реакция представляет собой окислительно-восстановительную реакцию. Однако к окислительно-восстановительным (редокси-) электродам относят только те электроды, в реакциях которых не принимают непосредственного участия металлы и газы. Такие электроды состоят из металлического проводника, контактирующего с раствором, содержащим окислители и восстановители. К металлу в редокси-электродах предъявляются те же требования, что и к металлическому проводнику в газовых электродах.

В качестве примера окислительно-восстановительного электрода можно привести систему

Fe³⁺ + e Fe²⁺.

В общем виде равновесие на электроде для простых систем можно представить как

О_Х + ne Red.

Схема электрода соответственно записывается как

Pt/О_X, Red,

где О_Х – окисленная форма вещества;

Red – восстановленная форма вещества.

Уравнение Нернста для расчета потенциала редокси-электрода имеет вид

Е_Ох/Red + Е°_Ох/Red + . (4.7)

В более сложных редокси-процессах участвуют ионы ОН^- или Н⁺.

Рекдокси-потенциал относительно мало зависит от активностей ионов и существенно меняется с изменением pHраствора. Для определения направления окислительно-восстановительных процессов необходимо рассчитать ЭДС как разность потенциалов редокси-электродов, участвующих в данном процессе. Реакция будет протекать в направлении, в котором ЭДС положительна.