Реакции, протекающие с разрывом связи кислород-водород

Спирты – очень слабые кислоты. Кислород оттягивает на себя общую электронную плотность с водородом, вызывая поляризацию связи O^δ-←H^δ+. Поэтому возможно замещение атома водорода в спирте на металлы и радикалы:

1) Замещение водорода на металл (Na, K) с образованием алкоголятов - твердых веществ белого цвета.

2СН₃—СН₂—ОН + 2Na→2СН₃— СН₂—ОNa + H₂

этиловый спирт этилат натрия

Строение углеводородного радикала существенно влияет на подвижность атома водорода в гидроксильной группе. Легче всего замещается водород в метаноле, трудней всего в третичных спиртах.

Сила спиртов определяется подвижностью атома водорода, его способностью замещаться на металл, его окислительными свойствами, она в ряду уменьшается: метанол > этанол > изопропанол > трет-бутанол.

2) Взаимодействие спиртов с магнийорганическими соединениями. При этом образуются углеводород и производные спиртов - алкоголяты. Реакция используется для количественного определения спирта по объему выделившегося метана:

С₂Н₅ОН + СН₃—MgI → СН₄ ↑ + С₂Н₅—О—Mg—I

этиловый спирт метилмагниййодид метан этоксимагниййодид

3) Образование простых эфиров.Взаимодействие алкоголятов с галогеналкилами:

С₂Н₅—О—Na + I—С₂Н₅ → С₂Н₅—О— С₂Н₅

этилат натрия йодистый этил диэтиловый эфир

Эта реакция не является химическим свойством спирта, но на ее примере можно видеть способность к замещению водорода в спирте на углеводородный радикал, с образованием простого эфира.

4) Образование сложных эфиров (реакция этерификации).Сложные эфиры можно рассматривать как продукты замещения водородного атома в гидроксильной группе на остаток карбоновой кислоты R’COO-, который называется ацил, например, для уксусной кислоты - ацетил, для муравьиной – формил, для пропионовой - пропионил.

уксусная кислота этиловый спирт уксусноэтиловый эфир

· Важно запомнить, что выделяющаяся при этерификации молекула воды образуется из гидроксила кислоты и водорода спирта, а не наоборот. Это было установлено методом "меченых атомов": в молекулу спирта был введен изотоп кислорода ¹⁸О, который затем был обнаружен в молекуле сложного эфира.