Молярная электрическая проводимость

Молярная электрическая проводимость - эта мера электрической проводимости всех ионов, образующихся при диссоциации 1 моля электролита при расстоянии 1м между параллельными электродами. Для одновалентных электролитов мольная электропроводимость (λ) равна эквивалентной электропроводимости (λ_э).

Для 1-2 валентных электролитов , (CdCI₂, H₂SO₄).

Для 1-3 валентных электролитов .

Между молярной и удельной электрической проводимостью имеется соотношение

(2.26)

где

λ – молярная электрическая проводимость ,

V – разведение раствора, м³/моль

с – концентрация, моль/м³.

Если концентрация раствора выражена в моль/л, то

(2.27)

С учетом, что , следует

(2.28)

Значение молярной электропроводимости зависит от концентрации электролита

Зависимость молярной электрической проводимости от концентрации для сильных (1) и слабых (2) электролитов.

С увеличением разведения молярная электропроводимость возрастает и в области больших разведений стремится к предельному значению , тогда

(2.29)

Произведение называется предельной электрической проводимостью ионов ( - иногда обозначают так).

Тогда

(2.30)

Гипотетический бесконечно разбавленный раствор характеризуется полной диссоциацией электролита и отсутствием электростатических сил.

λ _∞ - это сумма двух независимых слагаемых.

Закон независимого движения ионов Кольрауша:

(2.31)

λ _∞ иона=f(Т, природа иона и растворителя)

Соотношение

, (2.32)

где – коэффициент электрической проводимости

В разбавленных растворах =1, отсюда

(2.33)

Для сильных электролитов, когда α = 1

(2.34)

Теория электролитической проводимости растворов Дебая - Онзагера:

Снижение молярной электрической проводимости при переходе от разбавленных растворов к концентрированным растворам связано с уменьшением скорости движения ионов за счет: 1) эффекта электрофоретического торможения, обусловленного электростатическим взаимодействием между ионом и его ионной сферой; 2) эффектом релаксационного торможения (нарушение симметрии иона).

По теории Онзагера ; для 1,1 – валентного электролита

(2.35)

где А и В – константы, полученные с учетом сил релаксационного и электрофоретического торможения.