Циклизация непредельных соединений


1 2

HC = CH

Kt, t0 8CH 3CH

4 НС ≡ СН 7CH 6 5 4CH

HC = CH

ацетилен циклооктатетраен-1,3,5,7

 

СН2 СН2 8СН27СН2

СН + СН Kt, t0 1СН 6СН

СН СН 2СН 5СН

СН2 СН2 3СН24СН2

бутадиен -1,3 циклооктадиен – 1,5

s – цис-конфигурация

2) Димеризация аллена

Димеризация аллена изучена Лебедевым в 1911 г. Аллены имеют очень активную двойную связь и при их димеризации образуются 1,2 – и 1,3 – диметиленциклобутаны. Выходы соответствующих продуктов зависят от температуры реакции:

 

СН2 110-1150С СН2 СН2 СН2 – СН2

С жидкая фаза С С Н2С = С С = СН2

СН2 СН2 + СН2 1,2 -диметиленциклобутан

аллен (I)

 

СН2

СН2 + С СН2 – С = СН2 + (I)

4000С С СН2 Н2С = С СН2

СН2

1,3 - диметиленциклобутан

(выход 85%)

1,2 – Диметиленциклобутан интересен высокой химической активностью, полимеризуется как диен и образует преимущественно продукт 1,4 – присоединения, имеющий заведомо цис-строение и по строению углеродной цепи являющийся структурным аналогом натурального каучука:

 

       
   


СН2 С = С СН2 СН2 С = С …..

……… СН2 СН2 С = С СН2 СН2

Синхронные реакции

Синхронные реакции, предвиденные в 1920 г. Робинсоном (Англия), включают:

А). внутримолекулярные электроциклические реакции;

В). межмолекулярные реакции циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера);

С). реакции 1,3 – диполярного циклоприсоединения.

Характерными чертами всех трех типов синхронных реакций являются:

1. термическое и фотохимическое инициирование (температура и облучение);

2. стереоспецифичность, которая приводит к единственному стереоизомерному продукту реакции;

3. отсутствие заметного влияния растворителей, катализаторов (кислотно-основных промоторов – ускорителей и ингибиторов – замедлителей);

4. высокое отрицательное значение энтропии активации, что указывает на высокую степень упорядоченности атомов в переходном состоянии, характеризующимся жестким взаимным расположением компонентов.

Теория синхронных реакций разработана Вудвордтом Р. и Гофманом Р. в 1965 г. (США).



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1440;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.011 сек.