Тема № 6. Комплексные соединения

Координационное число кобальта Со²⁺ = 6.

Число координационных мест во внутренней сфере комплексного соединения, на которых могут размещаться лиганды, называют координационным числом комплексообразователя. Координационные числа наиболее важных ионов-комплексообразователей: 2 – Ag⁺; Au⁺;

4 – Cu²⁺; Hg²⁺; Pt²⁺; Au³⁺;

6 – Co²⁺; Cе³⁺.

В водных растворах комплексные соединения диссоциируют практически нацело на комплексные ионы и противоположно заряженные ионы внешней сферы:

К2[Hg(CN)4] D 2K⁺ + [Hg(CN)4]^2–

Кроме такой диссоциации всегда происходит, хотя и в незначительной степени, многоступенчатый распад комплексных ионов в растворе с последовательным отщеплением лигандов.

Константа нестойкости (Кн.) является характеристикой прочности комплекса в растворе, представляет собой константу равновесия диссоциации комплексного иона:

[Hg(CN)4]^2– D Hg²⁺ + 4CN^–

[Hg²⁺][CN^–]

Кн. = = 3,02*10^–42.

[Hg(CN)4]^2–

Чем меньше величина константы нестойкости, тем прочнее данный комплексный ион.

Известны комплексные ионы с малоустойчивой внутренней сферой, практически полностью диссоциирующие в водных растворах на простые ионы. Они получили название двойных солей. Примером могут служить кристаллогидраты, содержащие два катиона:

квасцы KAl(SO4)2*12H2O; соль Мора (NH4)2*Fe(SO4)2*6H2O; карналлит KCl*MgCl2*6H2O: KAl(SO4)2 D К⁺ +Al³⁺ + 2SO4^2– .