Фенолкарбоновые кислоты

Для получения фенолкарбоновых кислот используют разные способы. Кроме рассмотренных в разделе 20.1.1 способов (синтез А. Кольбе, щелочное сплавление мета-сульфобензойной кислоты), можно применять реакции, с помощью которых в ароматическое ядро вводится гидроксигруппа, например, нуклеофильное замещение диазогруппы:

Нагреванием двухатомных фенолов с СО­₂ под давлением:

Для фенолкарбоновых кислот характерны реакции по фенольному гидроксилу, по карбоксильной группе, а также по ароматическому ядру, что подробно рассмотрено в предшествующих главах. Одним из важных представителей фенолокислот является салициловая (орто-гидроксибензойная) кислота. Она была получена в 1835 году при действии концентрированного раствора щелочи на салициловый альдегид. Сам салициловый альдегид был получен в 1831 году из лугового растения Spiraea Salicifolia (таволга иволистная). Позже, когда была открыта и описана реакция С. Канниццаро, стало понятно, что при действии щелочи на салициловый альдегид происходит реакция диспропорционирования:

Было установлено, что салициловая кислота проявляет выраженное жаропонижающее, обезболивающее и противовоспалительное действие, но при этом, как побочный эффект, проявляется сильно выраженное раздражающее и повреждающее влияние на слизистую рта, пищевода и желудка.

Впервые ацетилирование салициловой кислоты (синтез аспирина) было осуществлено в 1853 году К. Герхардом. Спустя 40 лет химик Феликс Гофман, работавший в фирме «Bayer», вновь занялся реакцией ацетилирования салициловой кислоты в надежде получить эффективное средство для лечения ревматизма, которым страдал его отец. Так фирма «Bayer» стала обладательницей нового лекарственного препарата, который выпускает по настоящее время под торговым названием «Аспирин»:

Помимо аспирина широкое применение находят сложные эфиры салициловой кислоты по карбоксильной группе – метилсалицилат и фенилсалицилат, а также амид – салициламид:

Метилсалицилат – бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом. Входит в состав эфирного масла ряда растений. Используется только наружно в качестве обезболивающего и противовоспалительного средства.

Фенилсалицилат (салол). Логико-структурный подход к обоснованию синтеза салола, как биологически активного соединения с заданными свойствами (жаропонижающее, противовоспалительное и антимикробное действие), по существу, является одним из первых опытов создания пролекарств.

Салициламид – более устойчив к гидролизу, поэтому из организма выводится большей частью в неизмененном виде. Применяется в тех же целях, что и аспирин.

Оксокислоты

Производные карбоновых кислот, в углеводородном радикале которых два атома водорода при одном атоме углерода замещены на оксогруппу =О, называются оксокислотами.

Если оксогруппа связана с вторичным углеродным атомом, то такие производные являются кетонокислотами (или кетокислотами), а если оксогруппа связана с первичным углеродным атомом, то – альдегидокислотами.

В названиях альдегидо- и кетокислот используют префикс оксо- для обозначения положения карбонильной группы. Для многих из них используются традиционно сложившиеся названия:

Положение оксогруппы можно обозначать и буквами a, b, g- и т.д. по аналогии с гидроксикислотами.