Нуклеофильные свойства

Тиолы и особенно тиолят-анионы являются более сильными нуклеофилами по сравнению с соответствующими алкоксид-анионами, что объясняется высокой поляризуемостью атома серы.

Тиолы и сульфиды как нуклеофилы проявляют высокую реакционную способность, вступая в реакции алкилирования (арилирования), ацилирования и присоединения:

Сульфиды, будучи сильными нуклеофилами, способны взаимодействовать с алкилирующими реагентами с образованием устойчивых сульфониевых солей:

Окисление

Как тиолы, так и сульфиды способны окисляться и в зависимости от условий образуются разные продуты реакции:

­ в мягких условиях (кислород воздуха, гидроксиламин или йод) из тиолов образуются замещенные дисульфиды, содержащие дисульфидный мостик, являющийся аналогом пероксидного мостика.

В отличие от органических пероксидов дисульфидная связь более прочная:

­ под действием более сильных окислителей из тиолов образуются соответствующие сульфоновые кислоты, а из сульфидов – сульфоксиды:

Восстановление

Применение каталитического гидрирования позволяет восстановить тиолы до соответствующих углеводородов:

Из дисульфидов в этом случае образуются тиолы:

Вопросы для самоподготовки

1. Дайте определение следующим классам соединений: тиолы, сульфиды, дисульфиды. Приведите примеры соединенйи каждого ряда

2. Какие тиолы и спирты можно получить из углеводородов состава С₄H₈? Объясните, почему тиолы проявляют более выраженные кислотные свойства?

3. Запишите уравнениями реакций следующие превращения.

4. Объясните причину нуклеофильности тиолов? Сравните нуклеофильного свойства 2,4 –динитрофенола; n-(трет-бутил)-тиофенола, тиофенола.

5. Предложите реакции получения диэтилсульфида и охарактеризуйте его химические свойства.