Глава 15. Тиолы и сульфиды

Из многочисленных групп сераорганических соединений, в молекулах которых атом углерода связан с атомом серы*, в данной главе будут рассмотрены тиолы и дисульфиды.

Тиолы (меркаптаны) – соединения, в которых углеводородный радикал связан с гидросульфидной группой –SH, называемой меркаптогруппой. Общая формула тиолов R–SH, где R – радикал алифатического или ароматического ряда. Алифатические тиолы иначе называются тиоспиртами, а ароматические – тиофенолами.

Сульфиды органические (тиоэфиры) – соединения общей формулы R–S–R₁, которые можно рассматривать как производные сероводорода, в молекуле которого оба атома водорода замещены на углеводородные радикалы. Их следует считать серными аналогами простых эфиров.

Номенклатура тиолов аналогична номенклатуре гидроксипроизводных углеводородов, только вместо суффикса ол используют тиол, или вместо префикса гидрокси применяется префикс меркапто, но только в тех случаях, когда группа SH представляется в качестве заместителя:

Номенклатура ИЮПАК не рекомендует использование названий меркаптаны, тиоспирты, тиофенолы. По радикально-функциональной номенклатуре в названиях сульфидов вначале перечисляют радикалы, а затем добавляется слово сульфид, которое пишется слитно:

Название тиоэфир номенклатурой ИЮПАК также не рекомендуется.

Способы получения

В качестве препаративных методов используют взаимодействие сероводорода с алкенами, алкилбромидами и спиртами:

В реакциях с галогеналканами вместо сероводорода можно использовать гидросульфид натрия, что уменьшает протекание побочных реакций:

Ароматические тиолы можно получить восстановлением аренсульфонилхлоридов:

или взаимодействием галогенаренов с гидросульфидом натрия (калия). Замещение галогена на группу SH проходит значительно легче, если в ароматическом ядре содержатся электроноакцепторные заместители:

Традиционными методами получения сульфидов являются реакции алкилирования (или арилирования) с использованием сульфидов щелочных металлов. Из алкилгалогенидов образуются симметричные сульфиды:

Несимметричные сульфиды можно получить присоединением тиолов к алкенам (или алкинам):

Для получения диарилсульфидов используют реакцию галогенидов серы с аренами в присутствии кислот Льюиса: