Физико-химические методы анализа
Глава 4. Правильность и статистическая обработка
Результатов анализа
Главное требование к анализу заключается в том, чтобы полученные результаты отражали истинное содержание элементов в пробе.
Методы установления правильности анализа
1. Проведение анализа несколькими независимыми методами. Например, свинец можно определять:
- гравиметрически в виде PbSO4;
- йодометрически через PbCrO4 по образовавшемуся I2;
- комплексонометрическим титрованием;
- электролитически по образующемуся на аноде PbO2.
2. Применение стандартных образцов с аттестованным содержанием элементов, указанном в паспорте. Методика верна, если найденное содержание элементов в стандартном образце соответствует паспортным данным.
3. Метод добавок. Ведут несколько параллельных определений, прибавляя к некоторым пробам точно известное количество определяемого элемента. Количество элемента в пробах с добавкой и без, должна соответствовать количеству добавки.
Погрешности
В любом аналитическом определении можно выделить три этапа: отбор пробы, проведение анализа, статистическая обработка результатов.
Анализ включает много различных операций: физических, химических, математических. Так методика определения Ca в известняке предусматривает: отвешивание, перенесение в стакан, растворение в кислоте, нагревание, осаждение, нейтрализацию, отстаивание, отделение осадка фильтрованием, промывку, сушку осадка, перенесение в тигель, сжигание до весовой формы, охлаждение тигля, взвешивание, вычисление результатов (примерно 15 операций).
Даже при всей тщательности выполнения анализа найденный результат всегда в большей или меньшей степени отличается от истинного. Различают абсолютные и относительные систематические и случайные погрешности.
Абсолютная погрешность – отклонение результата измерения xi от истинного значения x0 измеряемой величины:
Δxi= xi–x0 ,
имеет те же единицы измерения, что и xi.
Относительная погрешность – отношение абсолютной погрешности к истинному значению
,
безразмерная величина, выраженная в долях единицы или процентах.
Систематическая погрешность – та, которая при повторных измерениях остается постоянной или закономерно изменяется. Является следствием эффектов, которые не распознаны или не учтены. Источники: приборы, метод, реактивы, исследователь, посуда. Систематическую погрешность в принципе можно измерить и учесть. Она не меняется от опыта к опыту (результат всегда завышен или занижен).
Случайная погрешность – та, которая при повторном измерении изменяется случайным образом. Знак ее меняется. Случайные погрешности рассматриваются как случайные события и могут быть обработаны на основе теории вероятности и математической статистики.
Грубые погрешности (промахи) – существенно превышающие ожидаемые при данных условиях (потеря раствора при фильтровании, осадка при прокаливании и т.д.).
Правильность измерения – качество измерения, отражающее близость к нулю систематической погрешности. Статистическая обработка не показывает правильность;
Воспроизводимость измерений – качество измерений, отражающее близость друг к другу результатов, выполняемых в различных условиях; степень рассеивания результатов вокруг некоторого среднего значения.
Точность измерений – качество измерений, отражающее близость их результатов к истинному значению измеряемой величины.
Дата добавления: 2022-02-05; просмотров: 292;