Очистка светлых нефтепродуктов
Простейшим способом очистки является щелочная, при которой дистиллят обрабатывается водным раствором гидроксида натрия или кальцинированной соды концентрацией 10-30 % при температуре 20-30 0С. При этом из дистиллятов удаляются нафтеновые кислоты, фенолы, сероводород и меркаптаны в соответствии с реакциями:
RCOOH + NaOH → RCOONa + H2O;
ROH + NaOH → RONa + H2O;
H2S + 2NaOH → Na2S + H2O;
RSH + NaOH RSNa + H2O.
Удаление меркаптанов связано с некоторыми трудностями, обусловленными гидролизом образующихся меркаптидов. Поэтому очистку бензиновых фракций от меркаптанов проводят 43 % раствором щелочи, в которую в целях уменьшения гидролиза добавляют пропионовую или масляную кислоту, при этом полнота извлечения меркаптанов достигает 95-97 %.
Для керосиновых и дизельных фракций этот метод не подходит, так как в них содержатся меркаптаны с большей молекулярной массой. Более совершенной является очистка концентрированной серной кислотой (до 92 %). Помимо сернистых соединений серная кислота удаляет из дистиллятов смолистые и азотистые соединения, а также непредельные углеводороды. С последними серная кислота дает кислые или средние эфиры, которые со щелочью образуют соответствующие соли. Очищенный серной кислотой дистиллят для нейтрализации обрабатывают щелочью и промывают водой.
Основным методом удаления сернистых соединений из светлых нефтепродуктов является каталитическая гидроочистка.
RSH + H2 RH + H2S;
RSR + 2H2 2RH + H2S;
RSSR + 3H2 2RH + 2H2S.
В качестве катализаторов применяется смесь сульфидов никеля и вольфрама; используемое давление от 5 до 5,5 МПа, температура – 230-370 0С.
Процесс гидроочистки дизельных фракций ведут обычно в жидкой фазе над Al-Co-Mo – катализатором при 4-5 МПа и 390-420 0С.
Выход очищенного продукта при гидроочистке около 100 %, степень обессоливания 95-98 %.
Меркаптаны – самые нежелательные соединения в бензиновых и керосиновых фракциях. Для удаления их применяют плюмбитную очистку, благодаря которой меркаптаны переводятся в нейтральные дисульфиды:
2RSH + PbO Pb(SR)2 PbS + RSSR.
меркаптид дисульфид
свинца
Оксид свинца регенерируется в результате следующей реакции:
2PbS + 2NaOH + 2O2 → 2PbO + Na2S2O3 + H2O
или
2RSH + Na2PbO2 → R-S-Pb-S-R + 2NaOH;
R-S-Pb-S-R + S → R-S-S-R + PbS.
Регенерация идет по реакции
4NaOH + PbS + 2O2 → Na2PbO2 + Na2SO4 + H2O.
При получении из парафинистых нефтей керосинов реактивных и дизельных топлив с низкой температурой застывания необходима депарафинизация соответствующих дистиллятов. Наиболее современным методом депарафинизации светлых продуктов является очистка с помощью карбамида (мочевины). Он образует с парафиновыми углеводородами нормального строения нерастворимые в углеводородах комплексы, легко отделяемые от основной массы нефтепродукта декантацией (отстаиванием) или фильтрованием. После разложения комплекса горячей водой карбамид пригоден для повторного использования.
Дата добавления: 2018-11-26; просмотров: 743;