Электронные эффекты заместителей

<6 7 8910 11 12 >

Заместитель	Электронные эффекты	Характер совместно го действия
индуктивный	мезомерный
Алкильные группы (R)	+I	−	}Электронодонорный
−О⁻	+I	+M
−NH₂, −NHR, −NR₂	−I	+M
−ОH	−I	+M
Алкоксигруппы (−ОR)	−I	+M
−NH₃⁺, −NR₃⁺	−I	−	}Электроноакцепторный
Галогены (F, Cl, Br, I)	−I	−M
−NО₂	−I	−M
−SО₃H	−I	−M
−COOH, −COOR	−I	−M
>C=O	−I	−M

С помощью табл. 6 можно прогнозировать характер изменения электронной плотности на реакционном центре молекулы, вызванного заместителем.

Особое значение явление делокализации электронной плотности имеет для сопряженных систем. Сопряжение - это образование единого электронного облака в результате взаимодействия негибридизованных -орбиталей в молекулах с чередующимися двойными и одинарными связями.

Различают два типа сопряженных систем (и сопряжений).

1. , -Сопряжение — электроны делокализованы между двумя (и более) кратными связями. Например, в делокализации электронов в молекуле бутадиена участвуют четыре атома углерода:

Делокализация электронов в молекуле бензола происходит с участием шести атомов углерода:

Кроме того, при осуществлении «кругового» сопряжения, как в бензоле, система получает дополнительный существенный выигрыш энергии, называемый энергией сопряжения. Например, энергия сопряжения молекулы бензола равна 15 кДж/моль.

2. p, -Сопряжение — в делокализации принимают участие электроны -связи и р-орбитали гетероатома; например, в молекулах ацетамида и пиррола:

В случае молекулы ацетамида в делокализации участвуют три атома (С, О, N); в случае молекулы пиррола — пять атомов (4 атома С и атом N с неподеленной электронной1 парой). Чем длиннее система сопряжения, тем более она устойчива.