Электронные эффекты заместителей

С помощью табл. 6 можно прогнозировать характер из­менения электронной плотности на реакционном центре моле­кулы, вызванного заместителем.

Особое значение явление делокализации электронной плотно­сти имеет для сопряженных систем. Сопряжение - это образова­ние единого электронного облака в результате взаимодействия негибридизованных -орбиталей в молекулах с чередующимися двойными и одинарными связями.

Различают два типа сопряженных систем (и сопряжений).

1. , -Сопряжение — электроны делокализованы между двумя (и более) кратными связями. Например, в делокализации электронов в молекуле бутадиена участвуют четыре атома углерода:

Делокализация электронов в молекуле бензола происходит с уча­стием шести атомов углерода:

Кроме того, при осуществлении «кругового» сопряжения, как в бензоле, система получает дополнительный существенный вы­игрыш энергии, называемый энергией сопряжения. Например, энергия сопряжения молекулы бензола равна 15 кДж/моль.

2. p, -Сопряжение — в делокализации принимают участие электроны -связи и р-орбитали гетероатома; например, в молекулах ацетамида и пиррола:

В случае молекулы ацетамида в делокализации участвуют три атома (С, О, N); в случае молекулы пиррола — пять атомов (4 атома С и атом N с неподеленной электронной1 парой). Чем длиннее система сопряжения, тем более она устойчива.