Физические свойства аренов
Название | Формула | Температура плавления, 0С | Температура кипения при 0,098 Мпа, 0С | Плотность ρ204 | Показатель преломления nd20 |
Бензол | С6Н6 | +5,5 | 80,1 | 0,8789 | 1,5012 |
Толуол | С6Н5СН3 | -95,0 | 110,6 | 0,8760 | 1,4969 |
Этилбензол | С6Н5С2Н5 | -94,4 | 136,1 | 0,8669 | 1,4959 |
о-ксилол | С6Н4(СН3)2 | -25,2 | 144,4 | 0,8801 | 1,5055 |
м-ксилол | С6Н4(СН3)2 | -47,9 | 139,1 | 0,8641 | 1,4970 |
п-ксилол | С6Н4(СН3)2 | +13,3 | 138,3 | 0,8610 | 1,4962 |
Изопропилбензол (кумол) | С6Н5 –и-С3Н7 | -96,9 | 152,4 | 0,8581 | 1,4922 |
н-пропилбензол | С6Н5 –н-С3Н7 | -99,2 | 158,6 | 0,8628 | 1,4919 |
Мезитилен | С6Н3(СН3)3 | -44,7 | 165,0 | 0,8653 | 1,4990 |
трет-бутилбензол | С6Н5 –трет-С4Н9 | -58,1 | 168,9 | 0,8669 | 1,4925 |
Псевдокумол | С6Н3(СН3)3 | -43,8 | 165,3 | 0,8762 | 1,5048 |
Гемиллитон | С6Н3(СН3)3 | -25,4 | 176,1 | 0,8944 | 1,5130 |
н-бутилбензол | С6Н5 –н-С4Н9 | -88,5 | 182,6 | 0,8662 | 1,4880 |
1,3-диметил-2-этилбензол | С6Н3С2Н5(СН3)2 | -16,3 | 189,9 | - | - |
1,2,4,5 -тетраметилбензол (дурол) | С6Н2(СН3)4 | +79,2 | 196,8 | - | - |
1,2,3,5 – тетраметилбензол (изодурол) | С6Н2(СН3)4 | -23,7 | 193,1 | 0,8906 | 1,5105 |
1, 2, 3, 4 – тетраметилбензол | С6Н2(СН3)4 | -6,3 | 205,0 | 0,9014 | 1,5185 |
н-амилбензол | С6Н5 –н-С5Н11 | -78,2 | 204,5 | 0,8618 | 1,4920 |
Пентаметилбензол | С6Н(СН3)5 | -13,6 | 210,0 | 0,8830 | 1,5075 |
Гексаметилбензол | С6(СН3)6 | +166,0 | 265,0 | - | - |
Нафталин | С8Н10 | +80,3 | 218,0 | - | - |
α-метилнафталин | С8Н9СН3 | +34,6 | 241,1 | 1,029 | 1,6026 |
2,7-диметилнафталин | С8Н7С2Н5 | +97,0 | 262,3 | - | - |
β-этилнафталин | С8Н9С2Н5 | -7,0 | 258,0 | 0,9922 | 1,6028 |
α-этилнафталин | С8Н9С2Н5 | -13,8 | 258,7 | 1,00816 | 1,6089 |
Дифенил | С12Н10 | 69,0 | 255,6 | - | - |
Антрацен | С14Н10 | 216,0 | 342,3 | - | - |
Фенантрен | С14Н10 | 199,2 | 340,1 | - | - |
Пирен | С16Н10 | 150,0 | 392,0 | 1,277 | - |
Хризен | С18Н12 | 254,0 | 448,0 | - | - |
Физические свойства аренов связаны с числом атомов углерода, наличием заместителей и расположением их в молекуле. Арены имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие циклоалканы. Это объясняется плотной упаковкой их молекул, (плоское кольцо), а также более сильным физико- химическим взаимодействием между молекулами вследствие наличия π-электронов.
Гомологи с рядом расположенными алкильными заместителями кипят при более высоких температурах, чем n-изомеры.
Температуры плавления аренов тем выше, чем симметричнее расположены алкильные заместители. Это объясняется тем, что асимметрия затрудняет упорядочение вещества в твёрдом состоянии.
Увеличение числа циклов сопровождается повышением температуры плавления. Появление боковых цепей снижает температуру плавления, а удлинение цепи приводит к её повышению.
Все гомологи, более богатые водородом, обладают меньшей плотностью. Наименьшей плотностью обладают арены с симметричным расположением заместителей, вследствие их менее плотной упаковки в веществе. Для аренов характерны максимальные среди других углеводородов плотность и показатель преломления, что используется в аналитических целях.
Отличительным свойством аренов от других классов углеводородов, встречающихся в нефти, является их способность поглощать лучистую энергию в ультрафиолетовой области спектра. На этом основан аналитический метод их определения.
Кроме того, арены отличаются от других углеводородов ярко выраженной способностью избирательно растворяться в некоторых растворителях. К таким избирательным (селективным) растворителям относятся полярные жидкости: сернистый ангидрид, диметилсульфат, сульфолан, ацетон, фенол, фурфурол, диэтиленгликоль, анилин, нитробензол и др.
Селективные растворители используют в промышленности для выделения аренов из нефтяных фракций и нефтепродуктов, а также для их разделения на индивидуальные соединения.
Кроме того, арены способны целиком, количественно адсорбироваться на силикагеле, алюмогеле и некоторых других адсорбентах. Для высших аренов десорбция растворителями идёт с различной скоростью, что позволяет хроматографически разделять и выделять отдельные представители или узкие фракции ароматических углеводородов из нефтяных фракций.
Химические свойства и использование. Реакции присоединения. Арены вступают в реакции присоединения с большим трудом. Для этого требуются высокие температуры, ультрафиолетовое облучение и катализаторы. К ним относятся:
Галогенирование:
Гексахлоран используется в качестве инсектицида.
Гидрирование:
Реакции замещения наиболее характерны для аренов. Они протекают в сравнительно мягких условиях. Особенно легко вступают в реакции замещения гомологи бензола.
Галоидирование. В зависимости от условий галоидирования можно получить продукты различной степени замещения:
Сульфирование. Концентрированная серная кислота легко замещает водород на остаток серной кислоты с образованием сульфокислоты.
Эта реакция протекает количественно и может служить одним из способов определения содержания аренов в нефтяных фракциях.
Из бензолсульфокислоты и хлорбензола сплавлением их со щёлочью получают фенол.
Основная область применения фенола - производство фенолформальдегидных смол.
Нитрование. При действии на бензол смесью концентрированных азотной и серной кислот получается нитробензол:
Восстановлением нитробензола получают анилин:
Большая часть анилина используется для производства полиуретановых пенопластов.
При полном нитровании толуола получают взрывчатое вещество тротил (2,4,6-тринитротолуол):
Алкилирование. В присутствии таких катализаторов как АlCl3, HF, H2SO4, HCl, BF3 арены вступают в реакцию алкилирования с алкенами, спиртами, галоидзамещёнными алканами. Таким способом в промышленности получают этилбензол и изопропилбензол:
Каталитическим дегидрированием из этилбензола получают стирол, а из изопропилбензола - a-метилстирол - ценные мономеры, используемые в производстве каучуков и пластмасс:
Алкилированием бензола хлоралканами и дальнейшим сульфированием и нейтрализацией образующихся продуктов получают алкиларилсульфонаты - синтетические поверхностно-активные вещества. Эти вещества с некоторыми добавками называют сульфонолами:
Деалкилирование и гидродеалкилирование. В связи с тем, что наибольшее значение имеет бензол, его в настоящее время получают деалкилированием или гидродеалкилированием толуола:
Конденсация с формальдегидом. В присутствии концентрированной серной кислоты арены конденсируются с формальдегидом с образованием нерастворимого осадка бурого цвета:
Эту реакцию применяют для аналитического определения аренов в нефтяных фракциях.
Окисление. Арены (кроме бензола, нафталина и других голоядерных гомологов) легко вступают в реакции окисления. В ряду алкилпроизводных аренов устойчивость к окислению падает с увеличением длины и степени разветвления боковой цепи. При этом образуются кислые соединения. Эти свойства аренов широко используются в промышленности для получения кислородсодержащих производных:
С целью получения терефталевой кислоты разработаны также различные процессы окисления толуола. Наиболее устойчивыми к окислению кислородом воздуха являются бензол и нафталин. Однако и они в очень жёстких условиях (высокая температура, катализатор) окисляются с разрывом бензольного кольца:
Терефталевая кислота - полупродукт для производства синтетического полиэфирного волокна - лавсана (терилена). Фталевый ангидрид применяется для производства алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов, репеллентов. Малеиновый ангидрид используется в производстве полиэфирных смол и присадок к смазочным маслам.
Образование комплексов с пикриновой кислотой. Полициклические арены (нафталин, антрацен и их гомологи) легко образуют комплексные соединения с пикриновой кислотой (2,4,6 - тринитрофенол) – пикраты.
Бензол и его гомологи не образуют стабильных комплексов и могут служить растворителями при комплексообразовании.
Пикраты ароматических углеводородов представляют собой твёрдые кристаллические вещества жёлтого цвета, имеющие чёткие температуры плавления. Каждому полициклическому углеводороду соответствует пикрат с определённой температурой плавления. По температуре плавления пикрата модно идентифицировать полициклический ароматический углеводород.
Комплексообразование с пикриновой кислотой используется как метод выделения полициклических ароматических углеводородов. Пикраты легко разлагаются горячей водой. Пикриновая кислота растворяется в воде, а полициклические ароматические углеводороды выделяются в свободном виде.
Углеводороды смешанного строения.Высококипящие фракции нефти главным образом состоят в основном из углеводородов смешанного (гибридного) строения. Это полицикличекие углеводороды, молекулы которых содержат циклоалкановые структуры, конденсированные с аренами.
В керосино-газойлевых фракциях содержатся простейшие гибридные бициклические углеводороды и их гомологи:
Ареновые циклы гибридных углеводородов имеют преимущественно короткие (метильные или этильные) заместители, циклоалкановые кольца – один или два довольно длинных алкильных заместителя. Особенно много гибридных углеводородов в масляных фракциях. Строение их изучено мало.
Гибридные углеводороды являются нежелательными компонентами смазочных масел, поскольку они ухудшают вязкостные свойства и уменьшают стабильность их против окисления.
Арены нефти, влияние на свойства нефтепродуктов, применение.Общее содержание аренов в нефтях составляет 10-20 % масс., а в ароматических нефтях их содержание доходит до 35%. Наиболее богаты аренами молодые нефти.
Общим для всех нефтей является повышение содержания аренов с температурой выкипания нефтяных фракций.
Содержание моноциклических производных ряда бензола в бензиновых фракциях колеблется от 5 до 25 % в зависимости от месторождения исходной нефти.
В этих фракциях присутствуют все метилзамещённые изомеры бензола до С10 включительно. Толуол, м-ксилол и 1,2,4 - триметилбензол представляют основные компоненты нефти. Среди дизамещённых гомологов бензола преобладают 1,3-, среди триалкилбензолов -1,3,5 и 1,2,4-изомеры.
В керосиновых и газойлевых фракциях содержится от 15 до 35 % аренов. Кроме гомологов бензола здесь обнаружены нафталин, бифенил, бифенилэтан и их метилпроизводные. Нафталин присутствует в очень небольших количествах, подтверждая общую закономерность, в соответствии с которой первые члены гомологических рядов всегда находятся в нефтях в меньших концентрациях по сравнению с вышестоящими гомологами. В более высококипящих фракциях присутствуют полициклические арены, такие как антрацен, фенантрен, пирен, флуорен, хризен, перилен и их алкильные (главным образом, метильные) производные.
Среднее содержание аренов, характерное для нефтей СССР различных типов (в % масс, в расчёте на арены): бензольные - 67%, нафталиновые - 18%, фенантреновые - 8%, хризеновые и бензофлуореновые - 3%, пиреновые - 2%, антраценовые 1%, прочие арены - 1. Гомологи фенантрена присутствуют в значительно большем количестве, чем гомологи антрацена, что согласуется с относительным содержанием этих структур в растительных и животных тканях.
Арены являются желательными компонентами карбюраторных топлив, так как обладают высокими октановыми числами (толуол -103, этилбензол - 98).
Присутствие аренов в значительных количествах в дизельном и реактивном топливах ухудшает условие сгорания, и поэтому крайне нежелательно.
Полициклические арены с короткими боковыми цепями ухудшают эксплуатационные свойства масел и поэтому они из них удаляются.
Арены являются ценным сырьём для нефтехимического синтеза, при производстве синтетических каучуков, пластмасс, синтетических волокон, анилино-красочных и взрывчатых веществ, фармацевтических препаратов. Наибольшее значение имеют бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, нафталин.
Дата добавления: 2016-12-09; просмотров: 4163;