Укажите наименее прочную связь «углерод-водород»

1. В каждой из молекул укажите наименее прочную связь «углерод-водород»:

а)
б)	в)

2. В каждой из молекул укажите наиболее прочную связь «углерод-водород»:

а)	г)
б)
в)

3. В каждой из молекул укажите наиболее прочную связь «углерод-углерод»:

а)	б)
в)	г)

4. В каждой из молекул укажите наименее прочную связь «углерод-углерод»:

а)	б)
в)	г)

5. Укажите наименее прочную связь в молекулах:

а)	б)
в)	г)

6. Укажите наиболее прочную (прочные) связь в молекулах:

а)	б)
в)	г)

7. Расположите углеводороды в порядке возрастания их термической устойчивости:

а)
б)	в)

8. Расположите углеводороды в порядке возрастания их термической устойчивости:

а)	б)
в)

9. Расположите углеводороды в порядке снижения их термической устойчивости:

10. Расположите углеводороды в порядке снижения их термической устойчивости:

а)	в)
б)	г)

6.2 Радикально-цепной механизм термических реакций
нефтяного сырья

В основе процессов термолиза нефтяного сырья лежат реакции крекинга (распада) и поликонденсации (синтеза), протекающие через ряд промежуточных стадий по радикально-цепному механизму. В реакции крекинга ведущими являются короткоживущие радикалы алкильного типа, а поликонденсации – долгоживущие бензильные или фенильные радикалы.

Радикалы, имеющие неспаренные (свободные) электроны, образуются при гомолитическом распаде углеводородов путем разрыва менее прочной «углерод-углеродной» связи, а также «углерод-водородной» связи. Радикалы, являясь химически ненасыщенными частицами, обладают высокой реакционной способностью и мгновенно вступают в различные реакции.

Радикалы высокой молекулярной массы термически малостабильны и распадаются с образованием низкомолекулярного более устойчивого радикала, в том числе водородного.

Основные стадии радикально-цепного механизма рассмотрены в разделе 2.5.1.

При термолизе протекают следующие типы реакций радикалов.

1. Распад радикалов:

• Мономолекулярные реакции распада с образованием монорадикала и олефинового углеводорода.
• Распад радикалов с образованием водородного радикала энергетически менее выгоден, чем образование алкильного радикала.
• Энергетически более выгоден распад с образованием большего алкильного радикала.
• С перемещением свободной валентности ближе к центру радикала возрастает энергия, необходимая для его распада.
• Легче всего происходит распад «углерод-углеродной» связи в
  b-положении к углероду, имеющему неспаренный электрон.
• При распаде алкильных радикалов энергетически выгоднее образование алкадиенов и водородного радикала.
• Распад нафтенового радикала с наибольшей скоростью проходит с раскрытием кольца, а не с отрывом водорода с кольца.
• Бензильные радикалы малоактивны в реакциях распада, они склонны к реакциям рекомбинации и поликонденсации.

2. Реакции изомеризации. В процессах термолиза углеводородов происходят реакции структурной и скелетной изомеризации радикалов. Первичные радикалы изомеризуются в более стабильные вторичные.

3. Реакции замещения. Обмен атомом водорода между радикалом (Н^·,СН₃^·,С₂Н₅^·) (присоединяет) и молекулой углеводорода (отдает):

R^· + R¢H ® RH + ^·R¢

4. Реакции присоединения. При взаимодействии радикала с молекулой, имеющей двойную (то есть p) связь:

R^· + CH₂=CH―R¢ ® R―CH₂―CH―^·R¢

(например, С₂Н₅^· + С₂Н₄ ® С₄Н₉^·).

5. Реакция рекомбинации, обратная реакции мономолекулярного распада молекулы на радикалы:

R^· + ^·R¢ ® RR¢

(например, СН₃^· + С₂Н₅^· ® С₃Н₈).

6. Реакция диспропорционирования радикалов, обратная (обратимая) по отношению к реакции бимолекулярного их образования:

СН₃^· + С₂Н₅^· ® СН₄ + С₂Н₄

или 2 С₂Н₅^· ® С₂Н₄ + С₂Н₆