Укажите наименее прочную связь «углерод-водород»

 

1. В каждой из молекул укажите наименее прочную связь «углерод-водород»:

 

а)
б) в)

 

2. В каждой из молекул укажите наиболее прочную связь «углерод-водород»:

 

а) г)
б)
в)

 

3. В каждой из молекул укажите наиболее прочную связь «углерод-углерод»:

 

а) б)
в) г)

4. В каждой из молекул укажите наименее прочную связь «углерод-углерод»:

 

а) б)
в) г)

 

5. Укажите наименее прочную связь в молекулах:

 

а) б)
в) г)

 

6. Укажите наиболее прочную (прочные) связь в молекулах:

 

а) б)
в)   г)

 

7. Расположите углеводороды в порядке возрастания их термической устойчивости:

 

 

а)
б) в)

 

8. Расположите углеводороды в порядке возрастания их термической устойчивости:

 

а) б)
в)

 

9. Расположите углеводороды в порядке снижения их термической устойчивости:

 

 

10. Расположите углеводороды в порядке снижения их термической устойчивости:

 

а) в)
б) г)

 

6.2 Радикально-цепной механизм термических реакций
нефтяного сырья

В основе процессов термолиза нефтяного сырья лежат реакции крекинга (распада) и поликонденсации (синтеза), протекающие через ряд промежуточных стадий по радикально-цепному механизму. В реакции крекинга ведущими являются короткоживущие радикалы алкильного типа, а поликонденсации – долгоживущие бензильные или фенильные радикалы.

Радикалы, имеющие неспаренные (свободные) электроны, образуются при гомолитическом распаде углеводородов путем разрыва менее прочной «углерод-углеродной» связи, а также «углерод-водородной» связи. Радикалы, являясь химически ненасыщенными частицами, обладают высокой реакционной способностью и мгновенно вступают в различные реакции.

Радикалы высокой молекулярной массы термически малостабильны и распадаются с образованием низкомолекулярного более устойчивого радикала, в том числе водородного.

Основные стадии радикально-цепного механизма рассмотрены в разделе 2.5.1.

 

При термолизе протекают следующие типы реакций радикалов.

1. Распад радикалов:

  • Мономолекулярные реакции распада с образованием монорадикала и олефинового углеводорода.
  • Распад радикалов с образованием водородного радикала энергетически менее выгоден, чем образование алкильного радикала.
  • Энергетически более выгоден распад с образованием большего алкильного радикала.
  • С перемещением свободной валентности ближе к центру радикала возрастает энергия, необходимая для его распада.
  • Легче всего происходит распад «углерод-углеродной» связи в
    b-положении к углероду, имеющему неспаренный электрон.
  • При распаде алкильных радикалов энергетически выгоднее образование алкадиенов и водородного радикала.
  • Распад нафтенового радикала с наибольшей скоростью проходит с раскрытием кольца, а не с отрывом водорода с кольца.
  • Бензильные радикалы малоактивны в реакциях распада, они склонны к реакциям рекомбинации и поликонденсации.

 

2. Реакции изомеризации. В процессах термолиза углеводородов происходят реакции структурной и скелетной изомеризации радикалов. Первичные радикалы изомеризуются в более стабильные вторичные.

 

 

3. Реакции замещения. Обмен атомом водорода между радикалом (Н·,СН3·,С2Н5·) (присоединяет) и молекулой углеводорода (отдает):

 

R· + R¢H ® RH + ·

 

4. Реакции присоединения. При взаимодействии радикала с молекулой, имеющей двойную (то есть p) связь:

 

R· + CH2=CH―R¢ ® R―CH2―CH―·

(например, С2Н5· + С2Н4 ® С4Н9·).

 

5. Реакция рекомбинации, обратная реакции мономолекулярного распада молекулы на радикалы:

 

R· + ·R¢ ® RR¢

(например, СН3· + С2Н5· ® С3Н8).

 

6. Реакция диспропорционирования радикалов, обратная (обратимая) по отношению к реакции бимолекулярного их образования:

 

СН3· + С2Н5· ® СН4 + С2Н4

или 2 С2Н5· ® С2Н4 + С2Н6

 







Дата добавления: 2020-08-31; просмотров: 209; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2020 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей. | Обратная связь
Генерация страницы за: 0.035 сек.