Меркаптаны (тиоспирты, тиолы)

Меркаптаны – органические производные сероводорода, содержащие углеводородный радикал, связанный с сульфгидрильной группой – SH.

Получение. Меркаптаны содержатся в небольших количествах в нефтях.

Основные методы синтеза меркаптанов:

1) пропускание смеси паров спирта и Н₂S над катализатором ТhO₂ :

R―OH R―SH + H₂O;

2) действие элементарной серы на металлорганические соединения с последующим гидролизом:

R―MgX R―S―MgX R―SH;

3) действие серы на ароматические углеводороды в присутствии солей алюминия

C₆H₆ C₆H₅SH + HCl.

Физические свойства. Меркаптаны, особенно низшие члены гомологического ряда, обладают ярко выраженным специфическим запахом, благодаря чему могут быть обнаружены в воздухе в концентрации 2·10^-9 мг/л. Алифатические меркаптаны R―SH c C₁ – C₄ – являются газами с температурами кипения от 6 ⁰С до 98,2 ⁰С. С увеличением количества углеродных атомов температуры кипения повышаются. Тиофенол С₆Н₅SH – бесцветная жидкость с неприятным запахом, t_кип = 169 ⁰С.

Химические свойства определяются наличием подвижного атома водорода, связанного с атомом серы, а также неподеленной пары электронов на атоме серы.

1. Являясь слабыми кислотами, меркаптаны легко растворяются в щелочах с образованием металлических производных – меркаптидов:

RSH + NaOH → RSNa + H₂O.

2. С оксидами тяжелых металлов также образуются соответствующие меркаптиды:

2RSH + MeO → (RS)₂Me + H₂O.

3. Ацилирование меркаптанов в присутствии оснований приводит к образованию соответствующих S – ацильных производных:

O O

|| ||

RSH + CH₃C―CI RSC―CH₃ + HCl.

Тиофенол (фенилмеркаптан) является более сильной кислотой, чем фенол, легко образует устойчивые соли щелочных и тяжелых металлов. Остальные реакции аналогичны алифатическим меркаптанам.