Методика определения хлористых солей в нефти

Пробу анализируемой нефти хорошо перемешивают в течение 10 мин встряхиванием (механически или вручную) в склянке, заполненной не более чем на 2/3 ее вместимости. Сразу после встряхивания пипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве, указанном в таблице 1. При анализе эмульгированной или высокосмолистой вязкой нефти пробу отбирают по массе.

Таблица 1 - Объемы проб нефти, отбираемых на анализ

Пробу анализируемой нефти переносят в делительную воронку с мешалкой. Остаток нефти со стенок пипетки при этом тщательно смывают толуолом (ксилолом) в объеме, указанном в таблице 2.

Таблица 2 - Объем растворителя, необходимый для промывки пипетки

Содержимое воронки перемешивают 1 - 2 минуты мешалкой. К пробе анализируемой нефти приливают 100 см³ горячей дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли, перемешивая содержимое воронки в течение 10 мин.

Если при экстрагировании хлористых солей образуется эмульсия нефти с водой, то для ее разрушения добавляют 5 - 7 капель 2 %-ного раствора деэмульгатора.

После экстракции фильтруют водный слой через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу вместимостью 250 см³.

Содержимое делительной воронки промывают 35 - 40 см³ горячей дистиллированной воды, которую сливают через стеклянную конусообразную воронку с бумажным фильтром в ту же коническую колбу. Фильтр промывают 10 - 15 см³ горячей дистиллированной воды. Всего на промывку расходуют 50 см³ воды.

Необходимо, чтобы водная вытяжка не содержала сероводорода. Для этого в пары водной вытяжки вносят фильтровальную бумажку, смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет при наличии сероводорода. При наличии сероводорода водную вытяжку кипятят 5 - 10 мин, пока влажная свинцовая бумажка, помещенная в пар, не будет оставаться бесцветной.

Если простое кипячение не обеспечивает удаления сероводорода, то к водной вытяжке хлористых солей добавляют 1 см³ 6 моль/дм³ серной кислоты и кипятят до тех пор (5 - 10 мин), пока влажная свинцовая бумажка, помещенная в пары, не будет изменять свою окраску - темнеть. Затем вытяжку нейтрализуют 5%-ным раствором гидроокиси натрия по лакмусовой бумажке.

Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры и проводят подготовку к индикаторному титрованию по требованиям таблицы 3.

Таблица 3 - Подготовка водной вытяжки

При индикаторном титровании в колбу с подготовленной к титрованию водной вытяжкой приливают 0,2 моль/дм³ раствора азотной кислоты до рН 4, 10 капель дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм³ раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 минуты.

Окраску анализируемого раствора сравнивают с дистиллированной водой.

При проведении контрольного опыта в коническую колбу наливают 150 см³ дистиллированной воды, 2 см³ 0,2 моль/дм³ раствора азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют 0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртути до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 минуты.

Массовую концентрацию хлористых солей X в миллиграммах на 1 дм³ нефти, вычисляют по формуле:

(2)

где V₁ – объем 0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование водной вытяжки, см³;

V₂ – объем 0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте (без пробы нефти), см³;

V₃ – объем нефти, взятой для анализа, см³;

Т - титр 0,005 моль/дм³ раствора азотнокислой ртути, в миллиграммах хлористого натрия на 1 см³ раствора;

1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей на 1 дм³ нефти;

А - коэффициент, выражающий отношение объема, до которого была разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициента A = 1).