Декарбоксилирование

Декарбоксилирование – отщепление СО₂ из карбоксигруппы карбоновых кислот или карбоксилат-аниона солей карбоновых кислот.

В зависимости от условий реакции и строения исходных веществ при декарбоксилировании образуются разные соединения.

Так, например, при сплавлении ацетата натрия с сухим гидроксидом натрия образуется метан:

Однако с другими натриевыми солями алифатических кислот такой процесс сопровождается изменениями углеводородного радикала и соответствующий алкан не получается.

Декарбоксилирование можно осуществить электрохимически:

Важное значение для органического синтеза имеет декарбоксилирование с участием серебряной соли карбоновой кислоты при нагревании с бромом. В этом случае образуется алкилбромид:

Пиролизом магниевых, кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот (кроме соли муравьиной кислоты) можно получить кетоны.

17.3.4. Галогенирование по α-положению

Атомы водорода, связанные с α-углеродным атомом, характеризуются значительной подвижностью и поэтому способны подвергаться замещению. Под действием УФ-облучения на свету или нагревании до 300^о-400^оС прямое радикальное хлорирование карбоновых кислот происходит неселективно. Например, в условиях радикального хлорирования масляной кислоты образуется смесь всех трех возможных изомеров, среди которых на долю α-хлормасляной кислоты приходится не более 5%.

Избирательное α-галогенирование карбоновых кислот достигается по реакции Геля-Фольгарда-Зелинского: для введения хлора или брома в α-положение карбоновую кислоту обрабатывают галогеном в присутствии каталитических количеств красного фосфора или PCl₃ и PBr₃:

В качестве хлорирующего агента для получения α-хлорзамещенных карбоновых кислот используют хлорид меди (II).