ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ НЕФТИ
Для выражения состава нефти используются следующие показатели:
· элементный химический состав – относительное содержание отдельных элементов: углерода, водорода, кислорода, азота, серы и др.;
· фракционный состав – содержание соединений нефти, выкипающих в определенных интервалах температур;
· вещественный состав – содержание углеводородов, гетероатомных и смолисто-асфальтеновых соединений;
· групповой состав – содержание соединений различных структурных типов: групповой углеводородный состав и групповой состав гетероатомных соединений;
· структурно-групповой состав – относительное распределение углерода по типам главных химических структур (алифатических цепей, нафтеновых и бензольных колец и др.) независимо от их сочетания в реальных молекулах: разные структуры могут находиться в одной молекуле, а разные по типу молекулы могут содержать одинаковые структуры;
· индивидуальный состав – концентрация соединений известного строения.
Элементный состав
Основными химическими элементами в составе нефти являются следующие.
Углерод – его содержание составляет от 83 до 87 % (масс.), причем, чем выше плотность нефти, тем выше его содержание.
Водород – содержится в количестве 11 - 14 % (масс.). С ростом плотности нефти относительное количество водорода уменьшается.
Сера. Ее содержание в нефти является классификационным признаком, по которому нефти относят к трем классам: малосернистые, сернистые и высокосернистые. В малосернистых нефтях содержание серы составляет от 0,02до 0,5%, а в высокосернистых – от 1,5до 6 % (масс.).
По фракциям нефти сера распределена неравномерно. Ее содержание изменяется по экстремальной зависимости с минимумом в области температур кипения 150 – 220 оС. В высококипящих фракциях нефти (выше 400 оС) серы обычно содержится значительно больше, чем в низкокипящих [6].
Некоторые соединения серы с углеводородами обладают коррозионной активностью, а при сгорании образуют оксиды, которые являются опасными загрязнителями атмосферы.
Азот содержится в нефти в значительно меньших количествах, чем сера: 0,01–0,6 % (масс.) и лишь в отдельных случаях – до 1,5 % (масс.). Азотсодержащие соединения концентрируются в основном в тяжелых фракциях нефти, кипящих выше 400 оС.
Соединения азота оказывают отравляющее действие на катализаторы нефтепереработки, а при сгорании топлив образуют оксиды азота, оказывающие вредное влияние на качество атмосферного воздуха.
Кислород. Общее содержание кислорода в нефти составляет от 0,05до 0,8% и лишь в отдельных случаях достигает 3 % (масс.). Так же, как азот, кислород концентрируется в тяжелых фракциях нефти.
Опасность присутствия кислорода обусловлена высокими коррозионными свойствами его соединений.
Металлы присутствуют в нефти в виде сложных соединений с углеводородами, гетероатомными соединениями. Содержание металлов в нефти невелико и редко превышает 0,05 % (масс.) (500 мг/кг). Всего в нефти обнаружено порядка 30 металлов, среди которых наиболее распространенными являются ванадий, никель, железо, цинк, медь, магний, алюминий [6].
Металлы входят в состав высокомолекулярных соединений нефти, выкипающих от 450 оС и выше. В процессах переработки нефти металлы отлагаются в порах катализаторов, дезактивируя их, а при регенерации катализаторов металлы образуют оксидные соединения, отрицательно влияющие на свойства катализаторов.
Элементный состав некоторых нефтей приведен в табл. 3.
Таблица 3. Характеристика и элементный состав некоторых нефтей [3]
Нефть | Содержание, % | ||||||||
М | r204 | С | Н | S | О | N | Смолы | Асфаль-тены | |
Каменноложская | 0,8110 | 85,52 | 13,34 | 0,63 | 0,39 | 0,09 | 5,18 | ||
Осиновская | 0,8719 | 84,01 | 12,48 | 2,30 | 0,97 | 0,24 | 10,83 | 1,90 | |
Туймазинская | 0,8560 | 85,55 | 12,70 | 1,44 | 0,15 | 0,14 | 9,60 | 3,40 | |
Арланская | - | 0,8918 | 84,42 | 12,15 | 3,04 | 0,06 | 0,33 | 16,60 | 5,80 |
Ромашкинская (пашинский горизонт) | 0,8620 | 85,13 | 13,00 | 1,61 | 0,09 | 0,17 | 10,24 | 4,00 | |
Ромашкинская (угленосный горизонт) | 0,8909 | 84,33 | 11,93 | 3,50 | 0,04 | 0,20 | 14,00 | 5,20 | |
Мухановская | 0,8404 | 85,08 | 13,31 | 1,30 | 0,21 | 0,09 | 8,96 | 3,80 | |
Жирновская | 0,8876 | 86,10 | 13,44 | 0,23 | 0,17 | 0,06 | 4,70 | 0,60 | |
Сураханская | 0,8488 | 85,90 | 13,40 | 0,13 | 0,52 | 0,05 | 2,00 | ||
Сураханская (масляная) | 0,8956 | 86,70 | 12,50 | 0,20 | 0,26 | 0,14 | 9,00 | ||
Балаханская (масляная) | 0,8760 | 86,60 | 12,70 | 0,19 | 0,42 | 0,09 | 8,00 | 0,01 | |
Долинская | 0,8476 | 84,40 | 14,50 | 0,20 | 0,72 | 0,18 | 14,30 | 0,64 | |
Котуртепинская | 0,8580 | 86,12 | 13,19 | 0,27 | 0,28 | 0,14 | 6,40 | 0,73 | |
Прорвинская | 0,8703 | 86,17 | 12,37 | 1,25 | 0,13 | 0,08 | 6,00 | 2,19 | |
Усть-балыкская | 0,8704 | 85,37 | 12,69 | 1,53 | 0,22 | 0,19 | 11,10 | 2,30 | |
Самотлорская | 0,8426 | 86,23 | 12,79 | 0,63 | 0,25 | 0,10 | 10,03 | 1,36 | |
Марковская | - | 0,7205 | 83,60 | 16,12 | 0,04 | 0,23 | 0,01 | 0,70 | |
Уч-кызылская | - | 0,9620 | - | - | 6,32 | - | 0,82 | 34,80 | 3,90 |
Экспериментальное определение элементного состава нефти основано на сжигании навески нефти и анализе состава продуктов горения химическими, спектральными и др. методами.
Фракционный состав
Разделение нефти на фракции соединений, выкипающих в определенных интервалах температур, является одним из старейших методов исследования нефти. С другой стороны, этот прием лежит в основе первого промышленного процесса нефтепереработки – перегонки нефти.
Установлены зависимости физических свойств нефти и нефтепродуктов (плотности, вязкости) от их фракционного состава, поэтому технологические параметры установок по переработке нефти зависят от ее фракционного состава.
Нефти выкипают в широком интервалетемператур. Температура начала кипения (tнк) составляет, как правило, 28 оС, что соответствует температуре кипения изо-пентана. Известны тяжелые нефти, начинающие кипеть лишь при 150–200 оС, например, нефти месторождения Русское, Ярегское, Куйляр и др.
Температуру конца кипения нефти путем простой перегонки установить нельзя, т.к. при температуре выше 320 оС, начинается термическое разложение соединений нефти. По этой причине отгон высших дистиллятов ведут под вакуумом. При вакуумной перегонке отбираются фракции с нормальной температурой кипения, т.е. температурой кипения пересчитанной на давление 1 атм, до 500–550 оС.
В остаткепосле вакуумной перегонки составляет значительную часть нефти.
Для определения фракционного состава нефти используются следующие методы:
· простая перегонка;
· перегонка с дефлегмацией;
· ректификация.
Каждая из нефтяных фракций, выкипающая в определенных температурных пределах, используется в качестве базового полуфабриката для выработки товарного нефтепродукта. Наименование последнего служит основой тривиального названия соответствующего нефтяного дистиллята.
Светлые фракции | Мазут | ||||||
0 100 | tнтк | ||||||
Бензин | Керосин | Соляр | Вакуумные | Гудрон | |||
Границы температурных интервалов могут несколько изменяться в зависимости от ассортимента и качества вырабатываемых продуктов на конкретном предприятии.
Дата добавления: 2020-02-05; просмотров: 528;