Реакционноспособность некоторых заместителей в пиридиновом кольце

Особенностью соединений, содержащих пиридиновые кольца, является то, что некоторые заместители, введенные в различные положения к атому азота, проявляют различную реакционную способность.

1) Реакционноспособная группа ОН в оксипиридинах

а) оксигруппа в положении 3 ( ) – ведет себя как фенольная – взаимодействует с NaOH, FeCl₃

б) соединения с оксигруппой в положениях 2 или 4 ( или ) существуют в таутомерном равновесии с кето-формой. Кислотные свойства их ниже и зависят от соотношения равновесных форм. Дают реакции спиртов и реакции кетоформы.

+ CH2N2

+ CH3I

2) Реакционноспособная группа NH₂ в аминопиридине.

а) 3-аминопиридин по свойствам аналогичен ароматическим аминам: легко диазотируется, образуя соли диазония, которые распадаются с выделением азота и без выделения азота.

б) 2 и 4—аминопиридины существуют в таутомерных формах и дают реакции иминов.

H2O -NH3

В обычных условиях не диазотируются, что объясняется малой устойчивостью диазокатиона.

3) реакционноспособность углеводородных радикалов при расположении радикала в или -положении очень сильно увеличивает подвижность атома Н в -положении к азоту.

а) взаимодействие и -пиколинов с С₄Н₉Zn;

+C4H9Li C4H10 +

б) взаимодействие -пиколинов с бензальдегидом.

+

2250 (ZnCl2) -H2O

4) Реакционноспособность атома галогена: в -положении – пониженная (как у галогена, связанного с ароматическим ядром); в и -положениях – пониженная (как у соединений жирного ряда или как у ароматических с группой NO₂ в о- и п-положениях). Легко замещается на NH₂, OH, OR, CN и другие.

+

Между собой такие молекулы могут образовывать соли с отщеплением иона галогена.