Влияние добавок на свойства электролита
Для улучшения свойств электролита в него вводят различные добавки с целью:
- снижения температуры электролита, и, следовательно, повышения выхода по току;
- снижения упругости пара для уменьшения потерь от испарения электролита;
- увеличения электропроводности электролита, что позволит либо увеличить выход по току, либо снизить напряжение и расход электроэнергии.
Однако добавки, улучшая одни свойства, негативно влияют на другие характеристики расплава. Поэтому при выборе добавок необходимо руководствоваться следующими критериями:
-добавки не должны содержать ионов с более низким потенциалом разряда, чем алюминий или кислород;
-добавки не должны быть более летучими или взаимодействовать с образованием летучих или нерастворимых соединений с электролитом; выбросы не должны быть токсичными, а приемлемыми с точки зрения экологии;
-добавки не должны создавать трудностей при эксплуатации электролизёра, не должны негативно влиять на конструктивные элементы электролизера и увеличивать трудозатраты;
-добавки должны быть доступны, а их применение экономически обоснованным.
Рассмотрим преимущества и недостатки каждого фторида как добавки в электролит.
Фторид кальция CaF2 основная добавка в электролит для снижения температуры процесса:
- понижает температуру ликвидуса; увеличение этой добавки на 1% (масс.) снижает температуру на 3 °С;
- понижает давление паров: при концентрации в электролите 4% – на 2 Па, а при 7% – на 3 Па;
- снижает растворимость металла в электролите: при концентрации в электролите 4% – на 0,013 % (масс.), а при содержании 7% - на 0,022 % (масс.);
- смягчает корку электролита;
- способствует отделению и сгоранию частиц угольной пены.
Несмотря на позитивные свойства этой добавки, она обладает и рядом недостатков:
- 1% (масс.) этой добавки увеличивает сопротивление электролита примерно на 0,014 Ом*см-1;
- 1% (масс.) уменьшает растворимость глинозёма примерно на 0,35-0,4% (масс.);
- увеличение концентрации фторида кальция в электролите повышает его плотность на 0,005 г/см3.
Оптимальной считается концентрация CaF2 в электролите 3 – 7% (масс.).
Фторид алюминия AlF3. В течение многих лет считалось, что наиболее эффективно применять электролит с КО = 2,6 – 2,8. Сейчас процесс электролиза ведут на низком КО электролита – 2,4 и ниже, т.е. избыток фторида алюминия изменяется от 3 до 17% (масс.). Преимуществами электролита с низким КО являются:
- снижение температуры ликвидуса, что дает возможность работать при более низкой температуре электролиза;
- увеличение межфазного натяжения "металл –электролит", что делает границу металла более стабильной;
- уменьшение растворимости металла в электролите;
- снижение плотности электролита, что увеличивает скорость оседания образовавшихся в расплаве капель Al;
- увеличение выхода по току (только при использования точечного питания глинозёмом, систем контроля и управления, чёткого регламента обработки ванн и малого междуполюсного расстояния).
Недостатками электролита с избыточным содержанием AlF3 являются:
- уменьшение растворимости глинозёма;
- уменьшение электропроводности;
- увеличение давления паров (испарения и потери фторсолей);
- увеличение выбросов HF, так как реакция гидролиза в электролите возрастает 3H2O + 2AlF3 = 6HF + Al2O3.
Избыток AlF3 в электролите является одним из важнейших параметров, определяющих выход по току, но его содержание не является постоянным. Большие колебания содержания AlF3 приводят к снижению выхода по току, поэтому необходимо поддерживать заданный состав электролита, периодически его анализировать и регулярно добавлять фторид алюминия.
Фторид лития LiF
Является одной из наиболее эффективных добавок, его называют добавкой, "дружелюбной к технологу":
- уменьшается температура начала кристаллизации и температура электролиза;
- увеличивается электропроводность расплава;
- снижается расход анода и фторидов, а также количество их выбросов в атмосферу;
- увеличивается срок службы электролизеров.
С другой стороны:
- уменьшает растворимость глинозема и скорость растворения;
- увеличивает содержание лития в алюминии и может вызвать осложнения на переделе литья.
При содержании 2,5% LiF в электролите, его температура снижается как минимум на 15 °С, а температура ликвидуса на 20 °С. При этом выход по току возрастает на 1-3%, снижается на 1-5% расход анода, уменьшаются испарения фторидов на 22-38 %. Таким образом, применение литиевых электролитов может значительно увеличить производительность электролизера и снизить расход электроэнергии.
Фторид магния MgF2
Фторид магния более эффективно, чем CaF2 понижает температуру ликвидуса, повышает натяжение на границе "металл –электролит" и лучше отделяет угольную пену. При совместном использовании с LiF может положительно влиять на выход по току, но тогда их суммарное содержание не должно превышать 7%.
Отрицательные влияния у него те же, что и фторида кальция: снижение электропроводности электролита и растворимости глинозема в нем, возрастает плотность электролита и давление пара, что влечет за собой увеличение выбросов фтора. Кроме того, в катодном алюминии повышается содержание магния.
Фторид магния целесообразно применять в менее кислых электролитах, если их КО более 2,6. Современные промышленные электролиты имеют КО 2,4-2,2, поэтому MgF2 не вводят.
Введение в электролит добавок преследует экономико-экологические цели: уменьшение затрат на тонну алюминия и снижение количества выбросов. С технологической точки зрения каждая из них оказывает как положительное, так и отрицательное влияние на процесс, и выбор оптимального состава зависит от большого количества факторов. Та или иная стратегия, выбираемая технологами, требует экономической оценки с учётом влияния её на все технико-экономические показатели. Все изменения должны быть полезны для электролиза и увеличивать выход по току.
Для современного процесса электролиза глинозёма (с автоматическим точечным питанием, надежным контролем процесса) сумма добавок в электролите не должна превышать 17% (масс.).
Дата добавления: 2020-06-09; просмотров: 1262;