Электрохимическое производство хлора и едкого натра (каустической соды)
Сырьем для производства хлора и каустической соды служат растворы поваренной соли NaCl. Чистая соль — бесцветные кристаллы, плотность 2,16 г/см2. Хорошо растворяется в воде. Температура плавления 801 °С. В природе соль находится в виде: ископаемой соли (около 9% запаса), самосадочной соли (0,77%) в соляных озерах с донными отложениями, подземных рассолов.
В настоящее время хлор и едкий натр получают двумя способами: диафрагменным и ртутным, в которых электролитом служит раствор NaCl.
В обоих методах анодные процессы подобны, их основной продукт — газообразный хлор. Катодные процессы различны. При диафрагменном способе применяют стальной катод и диафрагму, разделяющую катодное и анодное пространства. Часть поваренной соли превращается в NaOH (10% NaOH) с выделением водорода. Поваренную соль отделяют от едкого натра при упаривании раствора. Товарный продукт — раствор едкого натра (концентрация 42 — 50 %) содержит 2 — 4 % NaCl. В ртутном способе применяют катод из ртути. Ионы натрия, разряжаясь на нем, образуют натриевую ртутную амальгаму. В отдельных аппаратах (разлагателях) амальгама натрия разлагается водой, образуя водород и раствор едкого натра. В разлагателе сразу может быть получен раствор едкого натра с товарной концентрацией (42 —50%), не содержащий примесей поваренной соли. Конструктивно электролизер и разлагатель объединены в один аппарат, называемый электролитической ванной. Каустик, полученный ртутным методом, имеет высокую чистоту и соответствует требованиям стандарта на жидкий каустик марки «А». Каустик, полученный диафрагменным методом, имеет состав, предусмотренный для марок «Б» и «В», содержит больше примесей поваренной соли и ионов железа. Хлор, получаемый тем и другим способом, соответствует техническим требованиям на электролитический хлор.
Капитальные затраты на создание производства NaOH из NaCl ртутным методом примерно на 50 — 70% больше затрат на создание той же мощности диафрагменным методом.
Каустическая сода, получаемая диафрагменным методом, дешевле, однако, несмотря на это, ртутный метод наряду с диафрагменным находит широкое применение. Это объясняется высоким качеством каустической соды, получаемой ртутным методом. Главный потребитель «ртутного» каустика — заводы искусственных волокон, потребители «диафрагменного» каустика — многочисленные производства, для которых примеси в каустике не имеют значения.
Первые промышленные электролизеры для получения едкого натра и хлора работали на периодическом режиме. Продукты электролиза в них разделялись цементной диафрагмой, через которую могли проходить только ионы. На следующем этапе появились электролизеры с проточной диафрагмой из асбеста. Наряду с совершенствованием электролизеров разрабатывались электролизеры на все возрастающую токовую нагрузку и увеличенную плотность тока. Первоначальные электролизеры были рассчитаны на работу с силой тока 1 к А и плотностью тока около 500 А/м2.
В настоящее время в СССР в качестве основного принят электролизер с силой тока 25 и 50 кА; имеются модели, работающие на плотностях тока 700, 900 и 1200 А/м. Они предназначены для цехов, производящих 25 —100 тыс. т хлора в год.
Технологическая схема производства С1 и NaOH. Очищенный рассол, содержащий поваренную соль, из цеха перекачивается в напорный бак через подогреватель, где он нагревается до 90 °С. Из напорного бака рассол поступает в электролизер. На рассольном трубопроводе вмонтирована заземляющая вставка для отвода на землю токов утечки, идущих по струе. Раствор из электролизера стекает через разрыватель струи в коллектор для сбора в приемник. Из приемника продукты перекачиваются в цех выпаривания. Хлор, выделяющийся в электролизерах, охлаждают и сушат.
Водород откачивают из электролизеров водокольцевым Компрессором, предварительно пропуская через холодильник смешения, куда подают холодную воду. При охлаждении конденсируется водяной пар.
Товарной продукцией данного производства являются NaOH и газы — хлор, водород.
Хлор — ядовитый газ желто-зеленого цвета, температура сжижения — 34 °С, вызывает удушье. Хлор широко применяется для производства соляной кислоты, пластмасс, каучуков, химических волокон, ядохимикатов. Большое значение имеет хлор для получения хлорсодержащих растворителей, отбеливателей, хлорной извести, в металлургии соединения хлора применяют для производства титана, благородных металлов и т. д.
Водород — газ без цвета и запаха. Атомная масса водорода 1,00797, он намного легче воздуха (относительная плотность 0,0695). Водород обладает высокой диффузионной способностью, особенно при высоких температурах и давлениях, легко проникает в металлы, активно соединяется с галогенами. Основное его количество используется для синтеза аммиака, метанола и HCL. Применяется он также для производства капрона, нейлона, высших жирных спиртов (сырье для некоторых моющих средств). Водород применяют для гидрирования тяжелых нефтяных фракций, получая бензин и другие легкие топлива. Большое применение водород находит для гидрогенизации жиров, при производстве красителей, для получения чистого кремния, хрома,- титана, при изготовлении электровакуумных приборов, в электросварке и т. д.
Электролиз воды
Этим методом получают водород и кислород по уравнению 2Н2Оà 2Н2 + О2.
Основные методы получения водорода в промышленности подразделяются на химические, электрохимические и физические. Кислород в промышленности получают чаще всего из воздуха электрохимическим способом (электролизом воды).
Кислород — самый распространенный элемент на земле. В природе он встречается как в виде соединений, так и в свободном состоянии в атмосферном воздухе.
Кислород используют в автогенной сварке и резке металлов, в обжиговых процессах. Кислородное дутье применяется для интенсификации процессов в доменных печах и бессемеровских конвертерах, а также на сернокислотных заводах при обжиге колчеданов, при газификации и т. д.
Электрохимический метод получения кислорода и водорода из воды обладает определенными преимуществами. Это прежде всего высокая чистота получаемых продуктов (степень чистоты электролитического водорода составляет 99,5—100%), низкие затраты на капитальное строительство, т. е. низкая фондоемкость по сравнению с другими методами (химическим и физическим), простота используемой аппаратуры. На образование 1 м3 водорода и 0,5 м3 кислорода теоретически расходуется 805 г воды. Практически это количество повышается до 830 — 850 г в связи с уносом газами водяных паров.
В связи с тем что во многих производствах требуется предварительное сжатие водорода и кислорода, получение сжатых газов непосредственно из электролизеров представляет практический интерес. В СССР используются электролизеры, работающие под давлением 1,0—1,2 МПа (10—12 атм), за рубежом имеются установки, работающие под давлением 3 МПа (30 атм).
Электролизеры, применяемые для электролиза воды, имеют свою специфику.
Дата добавления: 2016-06-22; просмотров: 6234;