Второе начало термодинамики
ЭнтропияS как функция равновесного состояния термодинамической системы вводится на основе равенства Клаузиуса
для обратимых круговых процессов. Здесь - количество теплоты, которое получает или отдает система на бесконечно малом участке кругового процесса при температуре T.
Согласно определению разность энтропии в равновесных состояниях 1 и 2 описываются выражением
.
Интеграл в правой части вычисляется для любого обратимого процесса, переводящего систему из равновесного состояния 1 в равновесное состояние 2. С помощью первого начала термодинамики интеграл в правой части можно переписать следующим образом
,
где U - внутренняя энергия системы, p - давление и V - объём.
В классической термодинамике определяется только разность энтропии в двух произвольных равновесных состояний, поэтому энтропия равновесного состояния задана с точностью до постоянной. Размерность энтропии в СИ Дж/К.
Задача №12
Определить изменение энтропии 1 моля идеального газа при 1)изохорном, 2) изобарном, 3) изотермическом и 4) адиабатном процессах.
Решение
Задача решается на основе определения энтропии
, (5.12.1)
уравнение Клапейрона - Менделеева для 1 моля идеального газа
(5.12.2)
и формулы, описывающей внутреннюю энергию 1 моля одноатомного идеального газа,
, (5.12.3)
где – молярная теплоёмкость идеального одноатомного газа при постоянном объёме.
1) Изохорный процесс =const. Из (4.1) и (4.3) следует, что
, (5.12.4)
где – температура газа в i-ом состоянии, i=1,2.
2) Изобарный процесс =const. Согласно (4.1) - (4.3)
. (5.12.5)
Здесь – молярная теплоёмкость идеального одноатомного газа при постоянном давлении. В преобразованиях (4.5) использовано соотношение
,
которое получается для изобарного процесса из уравнения Клапейрона – Менделеева (5.12.2).
3) Изотермический процесс =const. Используя (5.12.1) и (5.12.2), находим
, (5.12.6)
где Т - температура изотермического процесса и – объем газа в i-ом состоянии , i=1,2 .
4) Адиабатный процесс . По определению энтропии и адиабатного процесса
.
Ответ: 1) , 2) , 3) , 4) .
Задача №13
Определить изменение энтропии 1 моля вещества при 1) плавлении, если удельная теплота плавления , температура плавления и 2) испарении, если удельная теплота испарения (парообразования) , температура кипения . Молярная масса вещества .
Решение
Задача решается на основе формул для приращения энтропии
, (5.13.1)
молярной теплоты плавления
(5.13.2)
и молярной теплоты испарения (парообразования)
. (5.13.3)
1) Плавление происходит при постоянной температуре , поэтому из (5.13.1) и (5.13.2) следует, что
. (5.13.4)
2) Кипение происходит при постоянной температуре , поэтому из (5.13.1) и (5.13.2) получаем, что
. (5.13.5)
Оба процесса протекают при получении веществом теплоты извне, поэтому энтропия увеличивается.
Ответ: 1) , 2) .
Задача №14
Два тела, имеющие массы m1 и m2, температуры и и одинаковую удельную теплоёмкость c, помещены в теплоизолирующую оболочку. Определить равновесную температуру тел и изменение суммарной энергии системы при установлении равновесия.
Решение
Начальное состояние тел не является равновесным, поскольку . За счет теплопроводности при непосредственном контакте тел или лучистого теплообмена тела переходят в равновесное состояние, где они имеют одинаковую температуру Тр.
Расчеты выполняются на основе закона сохранения энергии и определения энтропии.
Если температура тела 1 уменьшилась от до , то тело 1 передало телу 2 количество теплоты
, (5.14.1)
которое пошло на увеличение, внутренней энергии этого тела
. (5.14.2)
Из (5.14.1)и (5.14.2) следует, что равновесная температура двух тел
. (5.14.3)
Изменение энтропия тела 1 в случае обратимого охлаждения от до описывается выражением
. (5.14.4)
Изменение энтропия тела 2 в случае обратимого нагревания от до определяется формулой
. (5.14.5)
Полное изменение энтропии двух тел
. (5.14.6)
Поскольку в случае и при , то в полном соответствии со вторым началом термодинамики.
Ответ: , .
Процессы переноса
В отсутствии внешнего силового поля равновесное состояние системы характеризуется постоянными по всему объему системы средними значениями концентрации частиц n и температуры Т. Если отклонения от равновесия невелики, можно ввести представление о локальном равновесии в малых макроскопических областях системы. Каждая такая область характеризуется своими величинами концентрации и температуры. Благодаря хаотическому тепловому движению частиц в неравновесной системе самопроизвольно (спонтанно) формируются процессы переноса вещества (диффузия) и внутренней энергии, зависящей от температуры (теплопроводность). Эти процессы переноса стремятся выравнить значения n и Т по всему объему системы и перевести систему в равновесное состояние.
В задачах рассматриваются стационарные (не зависящие от времени) процессы диффузии и теплопроводности в идеальном газе. Допустим, что процессы переноса происходят только вдоль оси х. Диффузия описывается законом Фика
,
где – плотность потока частиц вдоль оси x (число частиц, проходящих за единицу времени через единичное поперечное сечение, перпендикулярное оси x), D – коэффициент диффузии, n – концентрация частиц. Теплопроводность определяется законом Фурье
ǽ ,
где – плотность потока теплоты вдоль оси x (количество теплоты, переносимой за единицу времени через единичное поперечное сечение, перпендикулярное оси x), ǽ – коэффициент теплопроводности, Т – температура.
В равновесном состоянии , , поэтому и , а потоки частиц и теплоты обращаются в нуль.
Задача №15
Для случая идеального газа получить формулы для коэффициентов диффузии D и теплопроводности ǽ.
Решение
Задача нахождения величины D решается с помощью закона Фика
. (6.15.1)
Пусть распределение частиц по скоростям теплового движения является изотропным, т.е. все направления движения произвольной частицы равновероятны. В этом случае плотность потока частиц в направлении оси x описывается формулой
, (6.15.2)
где – средняя скорость теплового движения, – концентрация частиц в точке . Температура газа Т и, следовательно, скорость одинаковые для всех элементов газа. Распределение Максвелла по скоростям является изотропным.
Если концентрация зависит от координаты (см. рисунок),
суммарная плотность потока частиц в направлении оси x имеет вид
. (6.15.3)
Отсюда находим, что
. (6.15.4)
Здесь – средняя длина свободного (без столкновений) пробега частиц.
Дата добавления: 2021-07-22; просмотров: 300;