Окислители – пероксиды
H2O2 + 2H++ 2e ® 2H2O – в кислой среде
H2O2 + 2e ® 2OH– – в щелочной и нейтральной среде
Na2O2 + 4H++ 2e ® 2H2O + 2Na+ – в кислой среде
Na2O2 + 2H2O + 2e ® 4OH– + 2Na+ – в щелочной и нейтральной среде
S2O82– + 2e ® 2SO42– – в кислой, щелочной и нейтральной
среде
Окислители – перманганаты
® Mn2+ – в сильно кислой среде
MnO4– ® MnO2 – в нейтральной среде (слабокислой,
слабощелочной)
® MnO42– – в сильно щелочной среде
Окислители – дихроматы. Обратите внимание, что, выбирая хроматы в качестве окислителя, следует учесть изменение их химической формы (и окислительных свойств) в зависимости от кислотности среды (см.п.7.1)
® Cr3+ – в сильно кислой среде
Cr2O72– ® Cr(OH)3 – в нейтральной среде
® Cr(OH)4– – в щелочной среде
H+¯ OH–
2CrO42–
Окислители – нитраты, нитриты и оксиды азота. Первое, что следует иметь в виду, выбирая нитраты в качестве окислителя, это сильную зависимость их окислительных свойств от pH раствора: в кислой среде это окислители средние по силе, в щелочной среде их окислительные свойства сильно уменьшаются и обычно проявляются при высоких температурах (например, при сплавлении).
Азотная кислота
чаще всего восстанавливается до NO2 (концентрированная) или до NO (разбавленная). В реакциях с металлами число вариантов увеличивается: сильно разбавленная кислота с металлами левой части электрохимического ряда (Al, Mg, Zn) восстанавливается максимально, до NH4+ (возможно восстановление также до N2 или N2O, но их выход невелик по кинетическим причинам).
Наиболее вероятные продукты восстановления серной и азотной кислот металлами (в зависимости от концентрации кислоты и положения металла в электрохимическом ряду) приведены в таблице:
Кислоты | Положение металла в электрохимическом ряду от Li до Zn от Zn до H от Н до Ag |
HNO3 разб. | NH4NO3 NO, (N2,N2O) NO |
HNO3 конц. | N2O (NO), NO2 NO2 |
H2SO4 разб. | H2, H2S H2 не реагир. |
H2SO4 конц. | S, (H2S) SO2, S SO2 |
Соли азотной кислоты – нитраты - в качестве окислителей чаще используются в расплавах; при этом они обычно восстанавливаются до NO. В щелочной среде они восстанавливаются наиболее активными металлами до NH3.
В отличие от нитратов реакции с участием оксидов азота, а также нитритов (особенно в кислой среде) протекают с заметно большей скоростью при н.у. При восстановлении в растворах нитриты и NO2 чаще превращаются в NO.
Окислитель PbO2. Окислительные свойства PbO2 тоже сильно зависят от pH, в щелочной среде они слабо выражены.
® Pb2+ – в кислой среде
PbO2 ® Pb(OH)2 – в нейтральной среде
® Pb(OH)42– – в сильно щелочной среде
Как окислитель PbO2 обычно применяют в азотнокислой среде, т.к. большинство других солей свинца(II), а также его гидроксид малорастворимы.
Дата добавления: 2020-07-18; просмотров: 290;