нерастворимое вещество; прочерк означает, что вещество не существует или разлагается водой)

Таблица 6.3

Константы и степени диссоциации

некоторых слабых электролитов

а) отношение последовательных констант диссоциации многоосновных кислот составляет 10 . Например, для фосфорной

кислоты: и .

б) сила кислоты увеличивается с ростом (m - n) в формуле кислоты, что объясняется оттягиванием электронной плотности на атомы кислорода, несвязанные с атомами водорода, что увеличивает полярность связи Н - О -.

Например, в HClO₄, HNO₃, H₃PO₄ и H₃BO₃ величина (m - n) равна 3, 2, 1 и 0, соответственно, поэтому сила кислот в этом ряду резко уменьшается (K₁ от 10¹⁰ в HClO₄ до примерно 10^-10 в H₃BO₃);

в) при одинаковых формулах кислот их сила уменьшается с увеличением радиуса центрального атома Х. Например, H₃AsO₃ - слабая кислота, H₃SbO₃ - амфотерное соединение, H₃BiO₃ – почти не проявляет кислотных свойств, и лучше говорить, что Bi(OH)₃ - слабое основание.

Естественно, что эти формальные правила имеют многие исключения. Например, при сравнении силы кислот и оснований этим способом необходимо, чтобы они имели одинаковые структурные формулы. Так, пирофосфорная кислота H₄P₂O₇ имеет только переход от K₂ к K₃ подчиняется правилу 4а. Это связано с тем, что в молекуле имеется два эквивалентных атома фосфора и, соответственно, две пары эквивалентных атомов водорода, что и приводит к нарушению формального правила (хотя, по существу, между двумя парами атомов все же приблизительно выполняется правило 4а: K₃/K₁ » 10^-5 и K₄/K₂ » 10^-7)

ОН ОН

| |

Н - О - Р - О - Р - О - Н.

|| ||

О О