ЭЛЕМЕНТЫ VIIIб ГРУППЫ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Состав группы. ВVIIIб группу входят девять элементов, которые делятся на семейство железа, включающее железо Fе, кобальт Со, никель Ni, и се­мейство платины, включающее рутений Ru, родий Rh, палладий Рd (легкие платиновые металлы) и осмий Оs, иридий Ir и платину Рt (тяжелые пла­тиновые металлы).

Свойства элементов VIIIБ группы представлены в табл. 1. Только рутений и осмий достигают высшей (для данной группы) степени окисления, однако оксиды ОsО₄ и RuО₄ ангидридами кислот не являются.

Железо, кобальт и никель (наряду с гадолинием) являются ферромагнитлыми металлами.

2. ЖЕЛЕЗО

Элемент железо Fе; степени окисления +3, +2 и (+6). Железо от­носится к металлам, известным с глубокой древности.

Распространение в природе. Железо – четвертый элемент по распростра­ненности на Земле, наиболее распространенный из тяжелых металлов. Суще­ствует гипотеза, что земное ядро состоит из сплава железа с никелем. В при­роде железо находится в связанном виде: входит в состав горных пород, а также содержится в живых организмах. Только метеориты представляют собой самородное железо. В состав вод минеральных источников входят сульфат FеSО₄ и гидрокарбонат железа (II) Fе(НСО₃)₂; содержание железа достигает 100мг/л.

Минералы:

Оксиды: магнетит (магнитный железняк) (Fе^II Fе₂^III)О₄; гематит (красный железняк) Fе₂О₃; лимонит (бурый железняк) Fе₂О₃*nН₂О;

карбонат сидерит (железный шпат) FеСО₃.

Сульфиды: пирит (железный колчедан, серный колчедан) FеS₂; пирротин (магнитный колчедан) Fе_0,877S.

Силикаты: оливин (Мg, Fе)₂SO₄ и др.

Получение.

1. Восстановление оксидов железа алюминием (термитный способ) или водородом:

Fе₂О₃ + 2А1 = 2Fе + А1₂О₃; Fе₂О₃ + 3Н₂ = 2Fе + 3Н₂О

2. Термическое разложение пентакарбонилжелеза: [Fе(СО)₅] = Fе + 5СО

Физические свойства. Серебристо-белый, пластичный, относительно мягкий металл. Размягчается при красном калении и в этом состоянии хорошо подвергается сварке, прокатке и ковке. При температуре ниже 768°С железо ферромагнитно, но не имеет остаточного магнетизма, т. е. при удалении магнитного поля железо перестает проявлять магнитные свой­ства.

Химические свойства. Во влажном воздухе железо окисляется (ржавеет), при этом образуются (Fе^IIFе₂^III)О₄ и FеО(ОН). Из-за рыхлости ржавчина не предохраняет железо от дальнейшего окисления. При калении железа на воздухе появляется слой окалины (Fе^IIFе₂^III)О₄. С разбавленными кислотами неокислителями образуются соли железа (II); в концентрированной азотной кислоте железо пассивируется, но при кипячении переходит в рас­твор с выделением нитрозных газов (главным образом NО₂) и образованием нитрата железа (III). По отношению к щелочам железо устойчиво на холоду, но при кипячении в щелочных растворах поверхностный слой его разруша­ется и металл окрашивается в черно-бурый цвет.

Применение. Чистое железо идет на изготовление сердечников трансфор­маторов и электромагнитов, а также используется в производстве специаль­ных сплавов.

Защита от коррозии.

1. Нанесение металлических покрытий методами гальванического никелирования, цинкования, кадмироваиия, лужения и хро­мирования, а также горячего цинкования и лужения путем погружения из­делий в расплавленный металл.

2. Нанесение неметаллических покрытий с использованием эмалей, лаков, масел и жиров.

3. Создание защитных слоев при кратковременном и мягком окислении, например формирование черно-бурого слоя (Fе^IIFе₂^III)О₄ при кипячении в щелочном растворе нитритов или слоя ортофосфата железа при фосфатировании путем погружения изделия в растворы дигидрофосфатов цинка (II) или марганца (II), содержащие различные добавки (нитриты и др.).

4. Электрохимическая защита с применением протекторных анодов из цинка или магния используется для защиты корпусов судов, трубопроводов нефтепродуктов и др.

.

Таблица 1

Свойства элементов VIIIб группы

3. СПЛАВЫ ЖЕЛЕЗА С УГЛЕРОДОМ

Влияние углерода. Почти все производимое в промышленности железо со­держит углерод. В зависимости от условий получения углерод может быть растворенным в железе, химически связанным с железом в карбид железа – цементит Fе₃С и распределенным в железе в виде кристалликов графита. При максимальном содержании (6,67%) весь углерод находится в железе в форме цементита. Свойства железа при повышении содержания угле­рода существенно изменяются, а именно: понижается способность к де­формации, повышается твердость и хрупкость, максимально увеличивается эластичность, достигает минимума температура плавления (1145°С при 4,28% С), понижается ковкость, вальцуемость и свариваемость, основан­ные на способности металла деформироваться в состоянии размягчения до достижения температуры плавления, улучшаются литейные свойства, поскольку состояние жидкотекучести металла достигается при более низкой температуре, появляется и увеличивается степень остаточного магне­тизма.

Виды сплавов железа с углеродом. В зависимости от содержания угле­рода сплавы на основе железа подразделяют на:

нелегированные стали (содержание углерода 0,02—2,06%), это твердые, эластичные, устойчивые к деформации сплавы, обладающие меньшей ков­костью и более низкой температурой плавления, чем для чистого железа; при содержании углерода более 0,2 твердость сплава может быть увели­чена закалкой; хорошо поддается вальцовке и сварке, при относительно высоких температурах хорошо отливаются (литейная сталь);

чугуны (содержание углерода > 2,06%, включают многие примеси), это очень твердые, хрупкие и несжимаемые сплавы, разрушаются при сгибании, толчках и ударах, при содержании углерода »4,5% имеют более низкую температуру плавления, чем стали, хорошо отливаются, но не поддаются сварке и прокатке.

Влияние примесей. Специально вводимые в сталь и чугун примеси (леги­рующие добавки) придают сплавам различные технически полезные свой­ства. Различают неметаллические примеси (S, Р, N. Н, Si) — так называемые спутники железа (водород попадает в железо при травлении), которые хо­рошо в нем удерживаются. Фосфор, в частности, улучшает литейные свойства, снижая вязкость сплава; кремний способствует при понижении температуры выделению углерода в форме графита (образуются серые чугуны), а мар­ганец — выделению углерода в форме цементита (образуются белые чугуны);

металлические примеси (Мn, Ni, Сr, реже V, Мо, W, Тi, Со), влияние легирующих металлов в вопросе 4.

4. 5. 6. (Самостоятельно).

7. СОЕДИНЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

Соединения железа (II), существующие в виде кристаллогидратов зеленого цвета, на воздухе легко переходят, особенно в щелочной среде, в соединения железа (III), окрашенные в желтый цвет. Переход железа (II) в железо(III) ускоряется такими окислителями, как пероксид водорода и горячая азотная кислота. Наоборот, соединения железа (III) с трудом восстанавливаются до соединений железа (II). Реакцию можно провести при встряхивании раствора соли железа (III) с железными опилками, например:

Соединения железа (VI), например красный феррат бария ВаFеO₄ очень неустойчивы (сильные окислители).

Оксиды. Оксид железа (II) FеО — черный порошок.

Оксид дижелеза (III) – железа (II) (Fе^IIFе₂^III)О₄ встречается в природе как минерал магнетит, обра­зуется в виде окалины при ковке железа, является продуктом сгорания железных опилок на воздухе; искусственно получается на поверхности сталь­ных предметов при специальном окислении стали (чернение, вороне­ние). Зола бурого угля (на ТЭЦ) содержит до 8% магнетита, который может быть отделен магнитной сепарацией и использован в черной метал­лургии.

Оксид железа (III) Fе₂О₃ — красно-коричневый порошок, большие кри­сталлы Fе₂О₃ имеют окраску от серой до черной, т. пл. 1565°С. В природе встречается в виде минерала гематита. Переходит в раствор при действии кислот с большим выделением теплоты. Используется в термитной сварке, в качестве полирующего материала для сталей и стекла, как краситель (же­лезный сурик). Полиморфная модификация g-Fе₂О₃ служит носителем звука и изображения в магнитных лентах.

Ферриты — это не соли, а двойные оксиды сложного состава, обязательно содержащие железо (III); таким, например, двойным оксидом является фер­рит бария состава ВаО*6 Fе₂О₃. Ферриты получают керамическим спеканием, используются в качестве магнитных материалов.

Гидроксиды. Гидроксид железа (II) Fе(ОН)₂ выпадает из водных рас­творов солей железа (II) при добавлении щелочей. В отсутствие воздуха имеет белый цвет, однако на воздухе темнеет вследствие частичного окисле­ния железа (II) до железа (III). Из водных растворов солей железа(III) выпадает ржаво-коричневый осадок полигидрата Fe₂О₃*nН₂O, в определенных условиях можно получить также метагидроксид железа FеО(ОН) [гидроксид железа Fе(ОН)₃ не существует]. В избытке раствора щелочей гидроксиды железа практически не растворяются.

Пентакарбонилжелезо [Fе(СО)₅] — светло-желтая горючая жидкость, т. пл. 103°С. Образуется при повышенной температуре и давлении из тон­кодисперсного железа и монооксида углерода, но при более высокой тем­пературе разлагается. Ядовит.

Цианокомплексы.

Гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) существует в виде кристаллогидрата К₄[Fе(СN)₆]*3H₂O, окрашен в желтый цвет, растворим в воде. Получается из отработанной массы на газоочистных заводах или из отходов цианамидного производства. Применяют для приготовления красной кровяной соли и бер­линской лазури.

Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль) К₃[Fе(СN)₆] — красные кристаллы, растворяются в воде с образованием желто-зеленого раствора. Получается при обработке гексацианоферрата (II) калия газо­образным хлором. Применяют как отбеливатель в цветной фотографии и как ослабитель в черно-белой фотографии, он переводит мелкодисперс­ное серебро в соль — гексацианоферрат (II) серебра Аg₄[Fе(СN)₆], кото­рый легко растворяется в растворе тиосульфата натрия (в фиксажной ванне).

Берлинская лазурь (турнбулева синь), выпадает из растворов солей железа (II) при добавлении красной кровяной соли или из растворов солей железа (III) при добавлении желтой кровяной соли. Состав берлинской ла­зури зависит от условий осаждения и изменяется от Fе^III₅[Fе^II(СN)₆]₃ до KFе^III[Fе^II(СN)₆]. Применяют как синий пигмент.

Нитропруссид натрия [пентацианонитрозилийферрат (II) натрия] Nа₂[Fе(NО)(СN)₆], темно-красный кристаллогидрат, гидратированный дву­мя молекулами воды, хорошо растворяется в воде. Получается из гексацианоферрата (II) калия, азотной кислоты и карбоната натрия. Применяют как средство для обнаружения растворенных сульфидов (фиолетовое окра­шивание). Пруссиды — группа комплексных соединений железа, содержащая во внутренней сфере пять цианолигандов и один другой лиганд.

Сульфат железа (II) кристаллизуется с семью молекулами воды. Кристаллогидрат FеSО₄*7Н₂О (железный купорос) — зеленые кристаллы, растворимые в воде и окисляющиеся на воздухе. При­меняют в качестве пестицида и консерванта древесины, как компонент элек­тролитов в гальванотехнике, лекарственное средство, мягкий восстановитель, пигмент, источник получения других соединений железа. Более устойчив на воздухе двойной сульфат

(NН₄)₂SО₄*[Fе(Н₂О)₆]SО₄ называемый солью Мора.

Сульфид железа (II) FеS выпадает в виде черного осадка из растворов солей железа (II) при добавлении раствора сульфида аммония; FеS можно также синтезировать непосредственно из простых ве­ществ (Fе + S = FеS). Применяют в лаборатории для получения сероводорода:

FеS + Н₂SО₄(разб.) = FеSО₄ + Н₂S.

В качестве реагента можно использовать также 20 % хлороводородную кислоту, но не кислоты-окислители.

Хлорид железа (III) кристаллизуется из водного раствора в виде желтой гигроскопичной массы состава FеС1₃*6Н₂О. Применяют для травления поверхности медных пластин в гальванопластике 2FеС1₃ + Сu = 2FеС1₂ + СuС1₂ и как компонент кровеостанавливающих средств.

Тиоцианат железа (III) Fе(NСS)₃*3Н₂О образует темно-красный раствор, является очень слабым электролитом.

Сульфат аммония-желез а(III) Fе(NН₄)(SO₄)₂*12Н₂О (железоаммонийные квасцы) — бесцветные, но часто окрашенные в светло-фиолетовый цвет (за счет примеси соединений марганца) кристаллы. Растворяется в воде с образованием желтого рас­твора (в результате гидролиза).

Железные пигменты:

железный желтый (лимонита) FеО (ОН); железный сурик (природный гематит, железный красный) – Fе₂О₃; железный черный (Fе^IIFе₂^III)О₄; охра – природная смесь лимонита, глины и др.

8. КОБАЛЬТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ

Элемент кобальт Со; степени окисления (+2), реже (+3).

Открытие. Впервые выделен в свободном виде в 1735 г. (Брандт, Герма­ния).

Распространение в природе. Встречается только в связанном виде вместе С никелем.

Минералы: смальтин СоАs₂; кобальтин (кобальтовый блеск) СоАsS; линнеит (кобальто-никелевый колчедан) (Со, Ni)₃S₄.

Получение. Металлургическая переработка арсенидных и сульфоарсенидных руд (содержащих Со и Ni), включающая следующие стадии: обжиг руды, перевод соответствующих оксидов в раствор при обработке кислотами, отделение от никеля осаждением гидроксида Со(ОН)₃ действием раствора NаСlO при рН 3,9 – 4,2 и при продувании воздуха, перевод в оксид и вос­становление углем, алюминием или водородом.

Свойства. Кобальт представляет собой серебристо-белый, слегка красноватый металл; более ковкий, твердый и прочный, чем сталь. При температуре до 1115°C проявляет ферромагнитные свойства. На воздухе при обычных условиях устойчив, с щелочами не реагирует.

Применение. Кобальт используется для легирования железа (получение быстрорежущих сталей) и производства особо твердого сплава — победита (состоит из Со и WС).

Соединения кобальта. Соединения кобальта (II) устойчивы; кобальт (III) образует только комплексные соединения. Безводные соли кобальта (II) окрашены в синий цвет, кристаллогидраты — в розовый и красный цвет.

Хлорид кобальта (II) в виде кристаллогидрата СоС1₂*6Н₂О — красное вещество, которое нагреванием, в частности в водном растворе, может быть переведено в более бедное водой вещество синего цвета (на этом основано действие симпатических чернил), однако при охлаждении раствора снова по­является розово-красная окраска. Эту соль применяют как индикатор влаж­ности воздуха.

Гидроксид кобальта (II) Со(ОН)₂ выпадает из водных рас­творов солей кобальта (II) в виде розового осадка при добавлении избытка щелочи (при недостатке щелочи образуется синий осадок основных солей различного состава).

Оксид кобальта (III) получается в виде полигидрата Со₂О₃*nН₂О, который после высушивания представляет собой черно-коричне­вый порошок; применяют как синий краситель для стекла, фарфора и эмалей. Так называемое синее кобальтовое стекло — это силикат кобальта и калия (техническое название синяя смальта).

Стеарат кобальта (II) Со(С₁₇Н₃₅СОО)₂ используется как сиккатив для масляных красок.

Кобальтовые краски:

кобальтовая синяя (тенарова синь) (СоА1₂)О₄; кобальтовая голубая (СоSn)О₃; кобальтовая зеленая (ринманова зелень) СоО*xZnO или (Со₂Zn)О₄; кобальтовая желтая (ауреолин) К₃[Со(NО₂)₆].

9. НИКЕЛЬ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ

Элемент никель Ni известные степени окисления: +2, реже +3 и +4.

Открытие. Никель впервые получен в виде металла в 1751 г. (Кронстедт, Швеция), однако еще в Древнем Китае было известно много никельсодержащих сплавов.

Распространение в природе. В земной коре никель встречается только в связанном виде (его спутники: Со, Аs, Sb), в железных метеоритах со­держится самородный никель (до 8 %).

Минералы: никелин (красный никелевый колчедан, купферникель) NiАs; хлоантит (белый никелевый колчедан) (Ni, Со, Fе)Аs₂; гарниерит (Мg, Ni)₆(Si₄O₄)(ОН)₆*Н₂O; магнитный колчедан (Fе, Ni, Сu)S.

Получение. Для промышленного получения никеля применяют гарниерит и магнитный колчедан.

1. Силикатную руду восстанавливают угольной пылью во вращающихся трубчатых печах до железо-никелевых окатышей (5—8 % Ni), которые за­тем очищают от серы, прокаливают и обрабатывают раствором аммиака. После подкисления раствора из него электролитически получают металл.

2. Карбонильный способ (метод Монда). Вначале из сульфидной руды получают медно-никелевый штейн, над которым пропускают СО под высоким давлением. Образуется легколетучий тетракарбонилникель [Ni(СО)₄], тер­мическим разложением которого выделяют особо чистый металл.

3. Алюминотермический способ восстановления никеля из оксидной руды:

ЗNiO+ 2А1 = 3Ni + А1₂О₃

Существуют и другие методы получения никеля.

Свойства. Никель представляет собой слегка жел­товатый серебристый металл, очень ковкий и тягучий. До температуры 356°С проявляет ферромагнитные свойства. Весьма устойчив на воздухе, медленно реагирует с кислотами и совсем не реагирует с щелочами.

Применение. Никель — компонент сплавов, например специальных сталей, монетного сплава, материал для изготовления анодных пластин (при галь­ваническом никелировании), лабораторной посуды и оборудования, катали­затор гидрирования. Используется в производстве никель-кадмиевых акку­муляторов.

Сплавы:

монель-металл (65—67% Ni + 30—32% Сu + 1 % Мn), жаростойкий до 500°С, очень коррозионно-устойчив;

нихром, сплав сопротивления (60 % Ni + 40% Сr) ;

пермаллой (76% Ni+17% Fе + 5% Сu + 2% Сr), обладает высо­кой магнитной восприимчивостью при очень малых потерях на гистерезис;

инвар (65% Fе + 35% Ni), почти не удлиняется при нагревании.

Кроме того, к сплавам никеля относятся никелевые и хромоникелевые стали, нейзильбер и различные сплавы сопротивления типа константана, ни­келина и манганина.

Соединения никеля. Наиболее важные и устойчивые — соединения никеля (II).

Сульфат никеля (II) кристаллизуется из водного раствора с семью молекулами воды; кристаллогидрат NiSO₄*7Н₂О (никелевый купорос)—изум­рудно-зеленые кристаллы, легко растворимые в воде, применяют при ни­келировании.

Оксид никеля (II) NiO — серо-зеленый порошок.

Гидроксид никеля (II) Ni(ОН)₂ выпадает из растворов солей никеля при добавлении щелочей в виде ярко-зеленого осадка, амфотерности не проявляет.

Сульфид никеля (II) NiS — черный осадок.

Тетракарбонилникель [Ni(СО)₄] — бесцвет­ная жидкость, т. кип. 43°С. Ядовит. Получается при обработке мелкораз­дробленного никеля монооксидом углерода при 50°С. При 200°С разлагается в на холодных стенках сосуда образуется «никелевое зеркало».

10. ЛЕГКИЕ И Тяжелые ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ

Легкие платиновые металлы

Рутений Ru относится к редчайшим элементам. Открыт в 1844 г. (К. К. Клаус, Россия). В земной коре встречается в самород­ном виде как спутник других платиновых металлов (в так называемом осмириде – сплаве Оs и Ir). Представляет собой серебристо-белый, очень твердый, хрупкий и высокоплавкий металл. Не растворим в цар­ской водке, растворяется в насыщенной кислородом хлороводородной кислоте.

Рутений в своих соединениях проявляет степень окисления +8. Ок­сид рутения (VIII) RuО₄ — желтые летучие иглообразные кристаллы, т. пл. 25°С, т. кип. 100°С, реагирует с водой.

Родий Rh впервые обнаружен в 1803 г. (Волластон, Англия). В земной коре встречается как спутник платины и золота. Пред­ставляет собой серебристо-белый с сильным блеском, нерастрескивающийся и ковкий металл. В компактном состоянии устойчив к действию всех кислот.

Применяют как катализатор (платино-родиевые сетки при окислении NН₃ до NO), как компонент термопар и для родироваиия — получения покрытия на серебряных изделиях для предотвращения их по­темнения под действием H₂S.

Соли родия (III), например сульфат родия (III) Rh₂(SО₄)₃, окрашены в розово-красный цвет.

Палладий Рd выделен в свободном виде в 1803 г. (Волластон, Англия). В земной коре находится как спутник платины и золота. Представляет собой серебристо-белый с сильным блеском металл. Хорошо подвергается ковке. Несколько более твердый и тягучий, чем пла­тина. Палладий легко поглощает (поверхностью и объемом) газообразный водород, который в палладии переходит в атомное состояние. Этим обус­ловлены каталитические свойства металла. водород Н₂ легко регенерируется при нагревании, а палладий становится хрупким и пористым. На воздухе устойчив, переводится в раствор только концентрированной азотной кисло­той с образованием нитрата палладия (II). Палладий применяют как ката­лизатор гидрирования, компонент серебряных зубопротезных сплавов.

Соли палладия (II) обычно устойчивы. Нитрат палладия (II) Рd(NО₃)₂ об­разует желто-коричневые гигроскопичные кристаллы.

Тяжелые платиновые металлы

Осмий Оs открыт в 1804 г. (Теннант, Англия). В при­роде встречается в платиновых рудах в виде нерастворимого в царской водке сплава осмирида (52% Ir, 27% Оs, 10% Рt, 6% Ru, 1,5% Rh). Представляет собой голубовато-белый, высокоплавкий, очень твердый и хруп­кий металл.

Порошкообразный осмий окисляется концентрированной азотной кисло­той и кислородом воздуха, при этом образуется оксид осмия (VIII) ОsО₄— светло-желтые летучие кристаллы, т. пл. 40°С. Пары ОsО₄ раздражающе действуют на глаза и кожу. Оксид ОsО₄ восстанавливается до оксида осмия (IV) ОsО₂.

Иридий Iг обнаружен в 1804 г. (Теннант, Англия). В природе встречается в платиновых рудах в составе сплава осмирида. Представляет собой серебристо-белый, очень твердый, хрупкийметалл. Самый тяжелый из всех металлов. Не реагирует ни с какими кис­лотами, даже с царской водкой. Применяют как компонент сплава, из ко­торого изготавливают наконечники перьев авторучек, и как легирующую добавку к платине, повышающую ее твердость.

Платина Рt

Открытие известна с древнейших времен, первое подробное опи­сание платины появилось в Европе в 1748 г. (де Уллоа, Испания). Чистый металл получен в 1803 г. (Волластон, Англия).

Распространение в природе. Платина встречается в самородном виде в смеси с другими платиновыми металлами.

Получение. Сырье (самородная платина, шламы, содержащие платиновые металлы) обрабатывают царской водкой, после очистки водной суспензией Са(ОН)₂ (известковым молоком) осаждают при действии раствора аммиака малорастворимую соль — гексахлороплатинат (IV) аммония (NН₄)₂[РtСl₆], называемую платиновым нашатырем, и ее прокаливают:

3(NH₄)₂[РtС1₆] ® 3Рt + 2N₂ + 18НС1 + 2NН₃

Свойства Белый пластичный очень тяжелый металл. Хорошо прессуется. При нагревании подвергается ковке и сварке.

В тонкодисперсном состоянии (платиновая чернь) хорошо поглощает водород и кислород; на этом основаны каталитические свойства платины. Компактная платина переводится в раствор только царской водкой: 3Р1 + 4НNО₃ + 18НС1 ® 3Н₂[Р1С1₆] + 4NО + 8Н₂О.

Применение. Материал для изготовления химической посуды, оборудова­ния (тигли, чашки, электроды и т. д.), фильер, ювелирных изделий. Ис­пользуется как катализатор, особенно в процессах гидрирования и окис­ления.

Соединения платины. К важнейшим соединениям относится гексахлороплатинат (IV) водорода (гексахлороплатиновая кислота) H₂[РtCl₆] — коричнево-красные гигроскопичные кристаллы. Соли этой комплексной кислоты обычно имеют желтую окраску, среди них мало растворимы в воде соли аммония, натрия, калия, рубидия, цезия и серебра (I). Тетрацианоплатинат (II) бария Ва[Рt(СN)₄] флюоресцирует зеленым светом под действием рентгеновских или a-лучей, входит в состав покрытий люминесцентных экранов.