Дифференциальным Перекрыванием (INDO).
Из-за игнорирования отличий в кулоновском отталкивании электронов с параллельными и антипараллельными спинами метод CNDO не воспроизводит правило Хунда, согласно которому два электрона на различных орбиталях одного атома, имеющие параллельные спины, отталкиваются слабее. Он также плохо описывает системы, в которых обменные интегралы имеют большую величину, парамагнитные молекулы и свободные радикалы. Эти недостатки частично преодолены в методе INDO(Попл с сотр.,1967), где одно-центровые обменные интегралы (m n ô m n ) сохраняются и вычисляются аналитически, явно учитывая угловую зависимость АО. Это позволяет удовлетворительно рассчитывать системы с открытыми оболочками, где полный спин отличен от нуля, и, таким образом, рассчитывать спиновые плотности (разность между плотнос-тями электронов с противоположными спинами), ответственные за магнитные свойства, и параметры спектров ЯМР и ЭПР. Именно эти характеристики являются параметризуемыми свойствами в INDO.
Таблица 2.16 Характеристики полуэмпирических ССП методов МО ЛКАО, использующих приближение НДП.
Метод; волновая функция | Матричные элементы оператора Фока | Обозначения |
CNDO; Детерминант Слейтера | , | |
INDO, MINDO: Детерминант Слейтера | , | |
ППП; Детерминант Слейтера для основного состояния + детерминанты для однократно возбужденных состояний; p - электронное приближение |
Дата добавления: 2022-04-12; просмотров: 76;