Реакции координированных лигандов

§ Реакции электрофильного замещения (S_E) водорода металлом в координационной сфере металла и обратные им процессы

SH – H₂O, ROH, RNH₂, RSH, ArH, RCºCН.

Даже молекулы H₂ и CH₄ участвуют в реакциях такого типа

§ Реакции внедрения L по связи M-X

В случае X = R (металлоорганический комплекс) координированные металлом молекулы также внедряются по связи M-R (L – CO, RNC, C₂H₂, C₂H₄, N₂, CO₂, O₂ и др.). Реакции внедрения есть результат внутримолекулярной атаки нуклеофила X на координированную по s- или p-типу молекулу. Обратные реакции – реакции a- и b-элиминирования

§ Реакции окислительного присоединения и восстановительного элиминирования

M₂(C₂H₂) º M₂⁴⁺(C₂H₂)^4–

По-видимому, в этих реакциях всегда имеет место предварительная координация присоединяемой молекулы, но это не всегда удается зафиксировать. Поэтому наличие свободного места в координационной сфере или места, связанного с растворителем, который легко замещается субстратом, является важным фактором, влияющим на реакционную способность металлокомплексов. Например, бис-p-аллильные комплексы Ni являются хорошими предшественниками каталитически активных частиц, поскольку вследствие легкого восстановительного элиминирования бис-аллила появляется комплекс [Ni⁰] с растворителем, т.н. “голый” никель. Роль свободных мест иллюстрирует следующий пример:

§ Реакции нуклеофильного и электрофильного присоединения к p- и s-комплексам металлов