РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ ВОДОРОДА ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ

Спирты – практически нейтральные вещества, однако атом водорода гидроксильной группы. В связи с ее высокой полярностью, может проявлять кислотные свойства. Так, спирты реагируют с активными металлами. При этом выделяется водород гидроксильной группы, который замещается в прцессе реакции на металл. Продуктом такого взаимодействия являются металлические производные, которые называют алкоголятами:

2R – OH + 2Na → 2R – ONa + H₂

Название алкоголятов образуют от названия углеводородного радикала спирта, прибавляя к нему суффикс –ат и название металла. Например, метилат натрия Н₃С-ОNa, этилат натрия Н₃С-СН₂-ОNa и т.д.

Алкоголяты – твердые вещества, легко разлагаются водой, которая является более сильной кислотой, чем спирт:

R – ONa + H₂O ⇄ R – OH + NaOH

Спирты активно вступают в реакцию с магнийорганическими соединениями. При этом образуются предельные углеводороды и галогеналкоголяты магния :

H₃C – CH₂ – OH + H₃C – MgI → CH₄ + H₃C – CH₂ – O – MgI

иодоэтилат магния

Эту реакцию используют для определения количества гидроксильных групп в молекуле спирта, которые легко установить, измерив объем предельного газообразного углеводорода, например метана (реакция Чугаева-Церевитинова).

Кислотные свойства спиртов изменяются при введении в их молекулу других атомов или групп атомов. Так, если в молекулу спирта ввести атом или группу атомов, которые имеют отрицательный индукционный эффект и вызывают смещение электронной плотности соседних связей на себя, то эти атомы или группы атомов увеличивают полярность связи О-Н, то есть повышают кислотные свойства спиртов:

2-хлорэтанол 2,2,2-тоихлорэтанол

Поэтому, степень диссоциации 2-хлорэтанола в 10 раз больше, чем метанола, а 2,2,2-трихлорэтанола – еще в 10 раз повышается по сравнению с 2-хлорэтанолом. По этой причине спирт (F₃C)₃-C-О-Н становится настолько кислотным, что может вытеснять угольную кислоту из ее солей.

Введение в молекулу спирта алкильных радикалов также влияет на его кислотные свойства. Алкильные радикалы, обладая положительным индукционным эффектом (+I), увеличивают электронную плотность на атоие кислорода гидроксильной группы, что приводит к снижению устойчивости анионов R-СН₂-О^-. В связи с этим вероятность отщепления протона от такого спирта уменьшается, а соответственно уменьшается и способность спирта образовывать такого рода анионы. Еще слабее выражены кислотные свойства у вторичных и особенно у третичных спиртов (за счет положительного индукционного влияния трех радикалов):

По способности отщеплять водород в виде протона спирты можно разместить в следующий ряд: