РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА

1.Галогенирование.

При действии галогенов, даже бромной воды (Br₂+H₂O), три атома водорода в ядре очень легко замещаются, давая тригалогензамещенные фенолы:

2,4,6-трибромфенол

2. Нитрование.

Фенолы легко нитруются. При действии даже очень разбавленной HNO₃ получается смесь орто- и пара-нитрофенолов:

о-нитрофенол п-нитрофенол

NO₂^Å –сильная электрофильная частица. Она способствует в большей степени диссоциации атома водорода в гидроксильной группе. Введение второй NO₂-группы требует уже кипячения с концентрированной HNO₃:

2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота)

Для получения 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) нужно использовать смесь HNO₃ и H₂SO₄ или 2-3 суток кипятить в концентрированной азотной кислоте.

3. Сульфирование.

Фенолы легко сульфируются:

конц.

п-фенолсульфокислота

о-фенолсульфокислота

2. Алкилирование (по Фриделю-Крафтсу):

о-крезол п-крезол

3. Поликонденсация:

формальдегид

о-оксибензиловый п-оксибензиловый

спирт спирт

далее идет конденсация с выделением воды:

В итоге образуется сетчатая структура (фенольно-формальдегидные смолы):

6.Окисление.

При энергичном окислении образуются хиноны:

п-бензохинон

7.Восстановление.

Восстановление фенола в присутствии катализаторов дает циклогексанол:

фенол циклогексанол

НАФТОЛЫ

Нафтолами называются гидроксипроизводные нафталина. Различают a и β-нафтолы. Они могут быть получены всеми обычными методами получения фенолов.

Промышленным способом их получения является сплавление с щелочами натриевых солей сульфокислот:

1.

натриевая соль a-нафтол

a-нафталинсульфокислоты

2.

натриевая соль b-нафтол

b-нафталинсульфокислоты

Оба нафтола – кристаллические вещества. β-нафтол имеет более высокую температуру плавления. Оба вещества трудно растворяются в воде, хорошо – в едких щелочах.

Реакции замещения нафтолов идут сначала в том ядре, где находится гидроксигруппа. При галогенировании. Нитровании и сульфировании a-нафтола получается п-производные, например:

4-нитронафтол

В случае β-нафтола вступление нового заместителя идет только в α-положение, например:

1-нитронафтол

Нафтолы применяют как вторые компоненты в реакциях азосочетания.

Эфиры нафтолов обладают приятным запахом. Метиловый эфир β-нафтола применяется в парфюмерии.

Динитро-a-нафтол применяется как желтый краситель. Он легко получается нитрованием a-нафтола:

Из дигидроксипроизводных нафталина наибольший интерес представляет 1,8-дигидрокси-3,6-нафталиндисульфокислота (хромотроповая кислота). Синтез ее осуществляется по следующей схеме:

олеум

Хромотроповая кислота применяется для приготовления различных красителей. Дающих на ткани лаки с солями металлов. Азокраситель, полученный сочетанием диазотированного анилина с хромотроповой кислотой, окрашивает ткань в красный цвет по аммониевой протраве и в фиолетовый – по хромовой протраве.