Строение комплексных соединений
Существует два подхода к строению комплексных соединений - метод валентных связей ( МВС ) и теория кристаллического поля ( ТКП ).
Метод ВС основан на предположении, что связь комплексообразователь -лиганд - ковалентная. Комплексообразователи являются акцепторами элек-тронных пар, а лиганды - донорами. На расположение электронов на орбита-лях комплексообразователя оказывает влияние напряженность поля, создава-емого лигандами. В спектрохимическом ряду лиганды расположены в следу-ющем порядке:
I-, Br-, Cl-, F-, OH-, H2O, SCN-, NH3, NO2-, CN-, CO,
в данном ряду напряженность поля лиганда увеличивается
В качестве примера по методу ВС построим ионы [CoF6]3- и [Co(CN)6]3-.
Порядок построения комплексного иона [CoF6]3- :
1. Записываем электронную формулу комплексообразователя :
27 Co0 . . . 3d74s2
2. Записываем электронную формулу иона комплексообразователя :
Co3+. . . 3d6
3. Распределяем электроны комплексообразователя по по орбиталям :
__ __ __ __ __
4d
__ __ __
Co3+ . . .__ __ __ __ __ 4s__ 4p
3d
Так как F- создает слабое поле, электроны распределяются по правилу Хунда.
Строим комплексный ион [CoF6]3- :
__ __ __ __ __
__ __ __ 4d
__ 4p
__ __ __ __ __ 4s
3d
sp3d2 - гибридизация
Комплексы делятся на внутриорбитальные и внешнеорбитальные. [CoF6]3- - внешнеорбитальный комплекс, так как происходит заполнение лигандами внешнего 4d-подуровня. Реакционная способность комплексного соединения определяется быстротой обмена лигандами в растворе. Данный комплексный ион - реакционноспособный, так как с внешних орбиталей лиганды обмениваются на другие лиганды, комплекс неустойчивый, парамагнитный ( есть свободные электроны ), октаэдрический.
Порядок построения комплексного иона [Co(CN)6]3- .
CN- - лиганд, создающий поле сильной напряженности, поэтому d-подуровень комплексообразователя заполняется против правила Хунда.
— — —
— 4p
— — — — — 4s
3d d2sp3 - гибридизация
Комплекс внутриорбитальный, диамагнитный ( нет неспаренных электронов ), прочный, малорекционноспособный, октаэдрический.
Дата добавления: 2021-03-18; просмотров: 74;