ПРИМЕР 2. Влияние перенапряжения реакции восстановления окислителя на скорость коррозии. Как влияет амальгамирование алюминия на скорость его коррозии в атмосферных условиях?

РЕШЕНИЕ.В обычных условиях алюминий покрыт пленкой гидроксида (или оксида), предохраняющей его от дальнейшего окисления. Если алюминий опустить в раствор соли ртути, то он как более активный металл будет вытеснять ее из раствора:

2Al + 3Hg(NO₃ = 2 Al(NO₃)₂ = 2Al(NO₃)₃ + 3Hg

В результате реакции на поверхности алюминия образуется пленка металлической ртути или, точнее, сплав ртути и алюминия - амальгама. При атмосферных условиях (влажный воздух) на поверхности амальгамы имеется тонкая пленка влаги, в которой растворен кислород.

В образовавшейся гальванопаре алюминий, как более активный металл будет заряжаться отрицательно и подвергаться окислению, а ртуть - положительно, и на ней будет идти процесс восстановления кислорода:

(-) Al / H₂O, O₂ / Hg (+)

Схема коррозионного процесса:

Al - 3e = Al³⁺ 4

O₂ + 2H₂O +4e = 4OH^- 3

4Al + 3O₂ + 6H₂O = 4Al³⁺ + 12OH^-

4Al³⁺ + 12OH^- = 4Al(OH)₃

Так как скорость восстановления кислорода на ртути значительно больше, чем на алюминии (h_О2^Hg<h_O2^Al) , восстановление кислорода идет преимущественно на ртути. Образующаяся при этом рыхлая пленка гидроксида алюминия не предохраняет его от дальнейшего окисления. Поэтому скорость коррозии амальгамированного алюминия значительно больше, чем чистого.

ПРИМЕР 3. Влияние среды на скорость коррозии. В каком из водных растворов никель будет более коррозионно устойчив: a) NaCl; б) NaOH; в) NH₄Cl ?

РЕШЕНИЕ.

А) в водном растворе NaCl, в присутствии ионов Cl^- оксидная пленка на поверхности металла растворяется и никель будет корродировать с кислородной деполяризацией.

Б) в водном растворе NaOH пленка гидроксида никеля, обладающая основными свойствами, малорастворима, поэтому коррозионная устойчивость никеля возрастает.

В) в водном растворе NH₄Cl, кроме ионов хлора на скорость коррозии существенно влияет процесс гидролиза соли, в результате которого рН раствора становится ниже 7 (кислая среда). Снижение рН раствора усиливает окислительную способность кислорода (сравни стандартные потенциалы), в результате чего никель в данном растворе будет более коррозионно нестоек, чем в растворе NaCl.

ПРИМЕР 4. Катодная защита металлов от коррозии. Цинковая и железная пластины находятся в водном растворе NaCl (аналог морской воды) и подсоединены к внешнему источнику постоянного тока: цинковая - к (-), а железная к (+). Какая из пластин защищена от коррозии? Запишите уравнения коррозионного процесса.

РЕШЕНИЕ.Так как цинковая пластина подсоединена к отрицательному полюсу источника тока, она будет являться катодом, а железная пластина, присоединенная к (+), - анодом. Под действием электрического тока в образованной системе будет протекать электролиз.

Схема электролиза:

An: Fe - 2e = Fe²⁺

Kt: 2H₂O + 2e = H₂ + 2OH^-

Fe + 2H₂O = Fe²⁺ + 2OH^- + H₂

Fe²⁺ + 2OH^- = Fe(OH)₂